CeO2-CoOx氧化物的结构特征和动态储放氧性能研究.pdfVIP

第十七届全国稀土催化学术会议 P-06 CeO -CoO 氧化物的结构特征及动态储放氧性能研究 2 x 1，2 1,∗ 1 2 2 王建强 ，沈美庆 ，王军 ，王务林 ，马杰 （1 天津大学化工学院 绿色合成与转化教育部重点实验室 天津 300072 ） (2 中国汽车技术研究中心 天津 300162) 摘 要：采用溶胶-凝胶法合成了系列 Co 掺杂铈基二元氧化物(M-Ce-O) ，过渡金属Co 含量分别为： M/(M+Ce) ＝0.5 ％，1％，3 ％，5％，7 ％，10％，15％和20 ％（摩尔比）。对不同样品的XRD 结果进行 了Rietveld 精修，结果表明 Co 掺杂CeO2 的固溶度为5%。热稳定研究表明，固溶体具有较高的稳定性， 超出固溶度后，随着焙烧温度的升高，部分过渡金属氧化物析出。动态储放氧性能研究结果表明，Co 掺杂后大大改善了氧的迁移性能；掺杂量超过固溶度后，过多的Co 会对氧的迁移产生一定的影响。 关键词： CeO2 ；Co ；固溶度；动态储放氧性能 CeO 是机动车尾气三效催化剂的活性添加剂，CeO 中掺入适量的稳定物（如Zr ）形成固溶体，能使 2 2 CeO 晶格中形成缺陷，有利于提高CeO 的催化还原特性及CeO 晶体中的氧空穴流动性，同时很好的改 2 2 2 善了氧化铈的热稳定性。固溶体在现代材料技术上有非常广泛的应用，目前CeO2里掺入适量的稳定物形 成固溶体可以运用于高温固体氧化物燃料电池中的高温电极、化学反应中的催化剂等。许多学者研究了 掺杂对于CeO2性能的影响，研究材料的物理性能对于理解这种材料的特性是非常必要的。 过渡金属具有良好的低温氧化还原性能，同时，相对于贵金属而言过渡金属廉价易得；铈基材料中 引入过渡金属形成固溶体，以期提高样品的催化性能，同时可望部分替代价格昂贵的贵金属。前期研究 表明，过渡金属（Mn 、Fe 、Cu和Ni ）掺杂铈基材料后改善了氧的迁移特性[1-4] ；但是存在热稳定性差， 高温时易于“析出”与贵金属形成合金得问题，严重影响了催化活性。过渡金属与铈基材料形成固溶体可 望很好解决这个难题。目前，对于铈基掺杂体系固溶度的研究只停留在初级阶段，为了推动铈基材料的 产业化发展有必要对铈基掺杂体系的固溶度进行深入研究。 研究表明，钴氧化物对碳氢化合物具有较高的催化活性[5-8]；基于Co O 系列催化剂较高的体相氧 3 4 迁移性，容易形成高活性的氧物种（O-或O2- ），对CO低温氧化反应表现出较高的活性[9-12]。但是，对 于Co掺杂体系的动态储放氧性能还未见报道。本文采用溶胶-凝胶法合成了Co掺杂CeO2系列二元氧化物， 对Co掺杂CeO 的固溶度进行了研究；对Co掺杂CeO 系列样品的动态储放氧性能与固溶度的关系进行了 2 2 初步探讨，为推动过渡金属掺杂铈基材料体系产业化提供理论支持。 1 实验部分 1.1 样品制备 采用柠檬酸溶胶-凝胶法制备过渡金属 Co 掺杂的铈基二元氧化物(M-Ce-O)，过渡金属 Co 含量分别 为：M/(M+Ce) ＝0.5 ％，1％，3 ％，5 ％，7 ％，10％，15％和 20 ％（摩尔比）。按比例配制所需混合溶 液（M 金属离子:M 柠檬酸 ＝1：2.4 ），加入 乙二醇（乙二醇的量为混合溶液的 1/50），室温下磁力搅拌 2h ，然后 80℃恒温水浴 (8h) 至形成湿凝胶，湿凝胶经 100℃烘干，研磨，300℃焙烧 1h，500℃焙烧 5h，所得样 品即为新鲜样品。为了考察样品的稳定性，将新鲜样品分别在 700，800 和 900℃焙烧 3h 。 1.2 表征 采用荷兰 PANAly