膨胀型阻燃聚乙烯的阻燃性和热性能研究.pdf

2005年中 国 阻燃学会年会 膨胀型阻燃聚乙烯的阻燃性及热性能研究 胡小平，赵国明，杨冰，王玉忠’ (四川大学化学学院降解与阻燃高分子材料研究中心，成都610064) 对膨胀型阻燃剂(IFR)的阻燃性能和热性能进行了研究．研究表明，在该膨胀型阻燃体系中，各组分 之间存在明显的协效阻燃作用，并且大大减少聚乙烯的可燃性和滴落性，并促进膨胀炭层在高温区的 形成。实验的最佳配方可使LDPE的氧指数值达29．2，uL一94达v-o级． 1 引言 聚烯烃作为用量最大的一类通用塑料，正以其质轻无卤，优良的电绝缘性能和耐化学 腐蚀性能以及价格低廉、成型加工容量等特点，近年来广泛用于电线电缆行业、穿线管及 铝塑复合板的芯材。然而聚烯烃有耐燃性差的缺点，L01只有17．4左右，作为阻燃材料， 通常要求LOI要大于27。同时制作的电缆有时在高压、发热、放电等条件下，很容易燃 烧而引起火灾，且离火后继续燃烧、熔滴。目前聚烯烃用阻燃剂中，卤素阻燃剂和金属氢 的多溴联苯醚在焚烧时产生极少量的毒性很大的多溴代二苯并呋喃(PBDF)及多溴代二苯 (OBDPO)。据不少国家的火灾伤亡统计，由于大量有毒气体而窒息死亡的人数占火灾死亡 人数的85％以上，同时烟雾还严重妨碍火灾过程中人员的疏散和消防队员的抢救，对无卤、 低烟、低毒、清洁高效阻燃剂的研究成为世界各国的热点之一[1．3】。 近年膨胀型阻燃剂近年来受到了广泛的关注【4．6】，典型的膨胀型阻燃剂主要由三部分 组成：1．酸源，其主要是在燃烧时生成多聚磷酸，从而形成致密、半固态、玻璃状的隔 离层； 2．碳源，主要是一些含碳丰富的物质如季戊四醇等；3．气源，其分解生成大量 的不燃性气体使熔融聚合物和炭层膨胀，起到发泡剂的作用。因此当含有以磷、氮为主要 成份的膨胀型阻燃聚烯烃遇到高温时，表面与火焰之间形成一层均匀的绝缘碳质泡沫，体 积在短时间内迅速膨胀，从而起到了隔热、隔氧、抑烟以及迅速阻断火焰通道的作用，同 时防止远程管材熔滴，起到良好的阻燃性能。它克服了传统的卤素阻燃剂在受热时会产生 大量具有腐蚀性与毒性烟雾的缺点【7，8】。 2实验部分 2．1原料 90 2005年 国 中 阻燃学会年会 阻燃剂SPS和PTEN由实验室自制； 油化学公司提供；APP，粉状(150目)， 由什邡长丰化工有限分司提供。 2．2样品的制备 螺杆挤出机进行共混挤出、冷却、造粒，双螺杆挤出机各段温度分别为一区170·、二区 190．、三区190．、四区180-、五区170．、机头150·。 片，制成相应的标准测试样条。 2．3性能测试 Dupont2100热分析仪测试，通空气量为50ml／min，升温速率为10。C／rain。 3结果与讨论 3．1不同配比阻燃剂对LDPE阻燃性能的影响 对膨胀型阻燃剂来说，炭层的形成与结构是至关重要的。表I中列出了在保持总添加 量为30％情况下IFR—PE体系的氧指数值和垂直燃烧等级。 Table．1．Flame LDPE／IFRwith atotaladditive levelof30wt．％ retardancy systems loading 都达不到V．0级，这是由于双组分体系不具备膨胀型阻燃剂的三要素，在燃烧时难以形成 有效的炭层。当三组分都存在时，最高LOI值可达29．2，比双组分体系明显提高，同时各 着一定的协同效应。 3．2膨胀型阻燃剂对LDPE热失重行为的影响 1 SPS，PTEN，APP 图 中各曲线分别代表LDPE， 及 9l 2005年中 国 阻燃学会年会 从DTG曲线的变化可以看出，加入ErR之后，出现了多重峰，早其的热失重峰比纯LDPE 大，这是由于IFR