用离子交换技术在调控蒙托石的表面酸性.pdfVIP

维普资讯 第 l8卷 第 3期 华 侨 大 学 学 报 (自然 科 学版 ) VO1．18 No．3 1997年 7月 JournalofHuaqiaoUniversity (NaturalScience) Ju1．1997 摘要 Na蒙托石 的层 间离子被各种金属离子交换取代后 ，经不同条件 的热处理，表面酸性发生 了 变化 ．用 cVL显色法评价其表面酸性 ，结果表明金属离子类 型、浓度 及热处理温度等对表面酸 性有不同程度的影响．以交换后的Ni蒙托石为一元酸酯化催化荆，具有较高的催化活性 ． 美祷词 墨!墨互 苎 ，奏耍壁堡 分类号 TQ 170．4 国f}醣 催 固体酸材料是 7O年代束发展起来的一类新型酸催化剂，在有机物的烷基 化、酯化和聚合 等反应 中，具有较强 的催化活性 ，且副反应少、产物易分离、催化剂易回收和污染少等优点 ．固 体酸的酸中心是催化剂的关键所在 ．针对现有 固体酸材料存在的酸中心不够稳定以及酸强度 和酸浓度难以调控等问题 “¨¨，我们选择 Na蒙托石为基质材料，通过不同价态 的金属离子 ，交 控棚托刻撇籽一 换取代其层 问阳离子，调控表面酸性，以研制各种表面酸强度及浓度的固体酸材料 ． ’ 1 实验部分 1．1 原料与试剂 的 载～ 钠化蓐润土 (小于250目，主要成分为 Na蒙托石)．KCI(AR级)，CuCI2(AR级)，LiCI(CP 级)，NiCI2(CP级)，ZnCI2(AR级)，CrC1{(AR级)，FeC1s(CP级)． 1．2 材料制备 10g钠化蓐润土于 i00mL不同浓度的各种氯化物溶液中提泡 2h，高速搅拌 3Omin后 ， 离心分离 ．离心物 以上述同样的溶液及方法反复浸泡两次，再分离、烘干、粉碎 ，制成各种金属 离子交换蒙托石 ．产物的表面酸用 CVI显色法畏I定。，取样测 XRD衍射 ，并分别在 100℃， 300℃，500℃和 700℃温度下焙烧 6h，再测其表面酸 ． 1．3 催化性能(转化率)测定 以500℃焙烧后的Ni蒙托石作为乙酸与乙醇酯化反应的催化剂，在 5O℃且无带水剂存 在的条件下反应 24h后，测定酯化反应转化率 ，同时以原Na蒙托石作平行对照实验． 2 结果与讨论 2．1 离子交换蒙托石的XRD测定 蒙托石的x射线衍射图是 由两类点阵衍射组成，一类为(hk)谱带，是蒙托石类矿物晶体 ·本文 1997—02-26收到；国家 自然科学基金及国务院侨办重点学科基金的资助项 目 维普资讯 252 华 侨 大 学 学 报 (自然 科 学 版) 1997年 结构的特征衍射 ，不受外界条件变化的影响{另一类为 (001)衍射 ，其中(001)的衍射强度最大， 衍射位置和强度对层问离子类型和水合情况等较为敏感 ．当蒙托石层间离子被其它金属离子 交换后 ，其层间距 (c轴)发生了变化 ，d(001)衍射线的位置随之发生变化；若金属离子的交换 、 插人造成c轴无序化 ，则 d(001)衍射强度减弱甚至消失 ．因此可通过 XRD来检测蒙托石层 间离子交换情 况，表1是各种离子交换后 的蒙托石 的XRD测试结果．从 中可看 出，经过变换 表 1 叠属离子 交换 蘩托石的d(001)~衍射相对强度 后蒙托石的d(001)与原土的d(001)相 比有明显变化 ，其d(001)相对衍射强度 (I／I。)也发生 不同程度 的变化．用cu ，K 交换的蒙托石，可能导致 C轴的无序化，因而 d(001)衍射线强 度 明显减弱 (K )甚至消失 (Cu“)．XRD测试结果说明，蒙托石提泡在金属离子溶液中，可 以 实现层间离子交换 ．