甲醛的测定.doc

甲醛的测定 甲醛的理化性质及来源 甲醛是无色有刺激气味的气体，相对分子质量 30.3，比重1．067，沸点－19.5 ℃ 。易溶于水、醇和醚，其 40% 的水溶液称“福尔马林”溶液，沸点 19 ℃，室温时极易挥发，是常用的组织防腐剂。 1． 1 环境中的甲醛来源 在工业生产中，甲醛广泛用于制造树脂、橡胶、塑等工业产品、大量存在于建筑材料中。还存在于各类装饰材料如贴壁布、壁纸、化纤地毯、泡沫塑料、油漆、涂料和一些纺织品内。甲醛挥发释放到空气中形成室内甲醛污染。同时，香烟雾也是室内甲醛污染源。 1． 2 食品中甲醛的可能来源 1. 2. 1 日常残留 生活中用于设施、环境、工具的消毒剂( 其中含有 1% ～4%的甲醛) 造成在食品中的一定量残留。 1. 2. 2 食品包装材料的污染 在一些树脂成型的包装材料( 如三聚氰胺、脲醛树脂、酚醛树脂等) 中，存在一定量游离的甲醛［1］。做为盛装食品的容器，长期使用或受到酸、碱的侵蚀，容易老化分解，甲醛溶出而污染食品［2］。 1. 2. 3 药物中的甲醛 甲醛可与蛋白质作用，与细胞质的氨基部分结合,使烷基化而呈现杀菌作用，对寄生虫、藻类、真菌、细菌、芽孢和病毒均有杀菌效果，特别是对车轮虫病、小瓜虫病等原生动物引起的鱼病有很好的效果，因此可用于鱼类和甲壳类等疾病防治［3］。 1. 2. 4 人为添加 利用甲醛的防腐、延长保质期、增加持水性、韧性等特点向食品中特别是水发水产品中添加甲醛，而使其呈现出某些特殊的性状。 1.2. 5 食品自身代谢产生 在储藏过程中包括冷藏和冷冻过程中食品在酶及微生物特别是在氧化三甲胺酶的作用下可自身产生一定量的甲醛，即在某些食品中存在着甲醛的本底含量，这部分甲醛非人为添加，属食品固有成分。有报道在海水鱼类中甲醛含量最高的是龙头鱼和鳕鱼类，含量高达 200mg / kg［4］。同一品种不同存活状态的鱼，其甲醛含量也不同，活体鱼中甲醛含量较低，冰鲜样品中甲醛含量较高。海水冷冻鱼中甲醛的检出率为 70． 2%，海水冰鲜鱼中甲醛的检出率为100% 。在国外文献中也有类似的报道。 甲醛的危害 2． 1 对中枢神经系统的毒性作用 人类的中枢神经系统对外界危害因素极为敏感，甲醛可以引起动物及人的神经行为的改变。 2． 2 对生殖系统的毒性作用 液态甲醛和气体甲醛均具有小鼠生殖细胞毒性,液态甲醛能引起睾丸组织病理损伤，脏器系数降低、精子存活率降低、活动率下降和精子数量减少，畸形率升高; 气态甲醛能诱导早期精细胞微核率增加，并呈现一定的剂量 － 反应关系。 2． 3 对心血管系统的毒性作用 吸入一定量的甲醛能影响心脏的电生理功能，引起心律过缓，P 波异常或缺失及 R2 T 间期改变，并可降低肺毛细血管应激反应的能力。 2． 4 对呼吸系统的毒性作用 甲醛对呼吸系统损伤的毒理学表明，甲醛对支气管上皮细胞、肺巨噬细胞具有遗传性损伤。由于高度的水溶性，甲醛极易被鼻、鼻窦以及气管、支气管黏膜中富含水分的黏液吸收，并与其中的蛋白质、多糖物质结合，破坏黏液及纤毛的运输机制，表现出明显的局部刺激症状。 2． 5 对免疫系统的毒性作用 甲醛对小鼠淋巴组织具有抑制作用。甲醛在低剂量和高剂量时均能引起小鼠脾脏和胸腺重量的下降，而免疫器官重量的变化对判定机体损伤分子机制和损伤程度的一项主要生物指标。低浓度甲醛能引起细胞轻度的脂质过氧化，而不影响其功能; 但高浓度的甲醛可引起脂质、蛋白质及 DNA 等大分子损伤，最终导致细胞凋亡或坏死。 2． 6 对遗传物质的毒性作用 王晓平等［5］用彗星实验证实甲醛在一定临界浓度下可引起 DNA 链的断裂，并且不同浓度的甲醛可以引起不同类型的 DNA 损伤。甲醛导致 DNA 链的断裂主要是通过产生活性氧自由基介导。甲醛对小鼠淋巴和睾丸组织 O6-甲基鸟嘌呤-DNA 甲基转移酶( MGMT) 表达可能具有抑制作用，而 MGMT 的降低会导致 DNA 复制过程发生突变可能使机体肿瘤易感性增加。 2． 7 甲醛的致敏和致氧化损伤作用 甲醛对皮肤和黏膜有强烈的刺激作用，反复接触甲醛溶液可引起变应性皮炎。甲醛对组织的刺激性可能与蛋白质和氨基酸有关，例如与氨基酸作用形成三羧酸甲基亚丙基三胺，导致蛋白质的改变。 甲醛的排放标准 2006年《民用建筑工程室内环境污染控制规范》规定：甲醛居室环境低于0.08mg/m3，公共场所低于0.12mg/m3。 室内甲醛标准欧洲规定：公共场所为0.06mg/m3，居室内为0.05mg/m3。 我国／GB／T14732-93国标规定了游离甲醛释放量小于40mg/100g 目前甲醛的监测方法及各方法的优缺点[6] 1.目前常用的室内甲醛测定方法有：甲醛快速测定仪法、乙酰丙酮分光光度法、酚试剂分光光度法、变色酸光度法和离子