两类荧光可调碳点的制备及在防伪油墨上的应用.pdfVIP

Vo1．36 高等 学校 化 学 学报 No．2 2015年2月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 293～298 doi：10．7503／cjc 两类荧光可调碳点的制备及 在防伪油墨上的应用 聂 辉，李敏杰，鞠 博，张晓安 (吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室，长春 130012) 摘要 以不同的氯代烃和胺类为反应原料，在相同反应条件下制备了2类荧光发射波长随激发波长变化而 变化的碳点．其中一类碳点的荧光强度随着激发波长的红移呈现类似于高斯曲线的变化趋势(类型 I)，另 一 类碳点的荧光强度随激发波长变化不规律(类型 Ⅱ)．通过荧光光谱、透射电子显微镜、x射线光电子能谱 和红外光谱对2类碳点的结构和性质进行了表征和比较．考察了类型 Ⅱ碳点作为一种新型的荧光油墨在多 重防伪领域的应用性能． 关键词 碳点；荧光 ；表面态 ；防伪油墨 中图分类号 O621．25；O613．7 文献标志码 A 近年来，碳点(Cdots)作为一种纳米荧光材料，因其低毒性、良好的相容性及易于表面修饰等特 点而被广泛应用于生物成像、光催化和传感等领域 ¨ ．迄今，碳点可以以多种有机小分子和大的碳 结构(如氧化石墨烯、石墨、碳纳米管和碳纤维等)为原料，通过一系列由下至上和由上至下的方法制 备 4-6]．Yang等 【以柠檬酸钠和乙二胺为原料，用水热法制备了高荧光量子产率的类似于聚合物的碳 点．Chen等 以低成本的鸡蛋为原料，通过等离子体热解法得到了蓝色荧光碳点．碳点独特的依赖于 激发波长的荧光发射性质受到广泛关注．目前，多数碳点的荧光强度随着激发波长的红移呈现先升高 后降低类似于高斯曲线的变化趋势，因此在长波长处的荧光发射强度都较低．人们通常采用改变合成 条件，如反应时间、反应温度及原料配比等对碳点的荧光进行调节_9加J．同时，固定反应条件，适当地 改变反应原料也是有效调节碳点结构号陛质的方法． 与传统的半导体量子点类似，除尺寸分布外，碳点的表面态对其荧光发射性质也有较大影响 ． Lau等 通过电子能量损失谱分析表明，碳点表面的官能团(如 c—OH，C— O，c—O—c和C—H 等)可以在C— C键的7r和订 之间形成新的电子能级，从而导致其独特的荧光性质．Sun等u 通过 超快光谱证明了由碳骨架边缘的碳原子和表面的羰基组成的 “边缘态”是碳点绿色荧光的发射中心．在 前期工作 ¨中，我们以三氯甲烷和二乙胺为原料，通过改变反应时间，选择性地制备了2种分别具有 不依赖激发波长蓝色荧光发射和依赖激发波长全光谱荧光发射的碳点．通过化学还原等方法，证明了 碳点的表面官能团可以有效地引人多种电子跃迁能级，并引起全光谱荧光发射．基于对上述碳点形成 过程的理解，本文尝试固定反应条件，通过改变反应原料来制备不同荧光性质的碳点．分别以二氯甲 烷和三氯甲烷、乙二胺和二乙胺为反应原料，通过两两交叉反应，制备了多种具有荧光发射波长依赖 于激发波长的碳点．然而，这些碳点的荧光强度随着激发波长的变化趋势却不同．其中一类碳点的荧 光强度随着激发波长的红移呈现类似于高斯曲线的变化趋势(类型 I)，另一类碳点的荧光强度随着激 发波长的变化不规律 (类型 Ⅱ)．通过荧光光谱、透射电子显微镜 (TEM)、x射线光电子能谱 (XPS)和 收稿 日期：2014-06-20．网络出版 日期：2015-01—15． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号21072025)资助． 联系人简介：李敏杰，女，博士，副教授，主要从事超分子 自组装体的仿生功能及光电显示与传感方面的研究． E—mail：limi~ie@jlu．edu．cn 张晓安，男，博士 ，教授，博士生导师，主要从事刺激响应材料及在光显示和传感方面的应用研究 E—mail：seanzhang@jlu．edu．cn 高等 学校 化 学