以5-叠氮间苯二甲酸为有机酸配体的配位聚合物的合成与表征.pdfVIP

V01．36 高等 学校 化 学 学报 No．2 2015年 2月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 215～220 doi：10．7503／ejc 以5-叠氮间苯二 甲酸为有机酸配体的 配位聚合物的合成与表征 马本华 ，彭 宇，华 佳 ，施 展 (吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室 ，化学学院，长春 130012) 摘要 以5-叠氮间苯二甲酸(Haip)为有机酸配体 ，选择3种不同的含氮辅配体，在溶剂热条件下合成了4 个配位聚合物：c0(aip)(py)(1)，Co(aip)(4，4-bipy)(2)，Mn(aip)(4，4-bipy)(3)和Mn(aip)(dptz)(4) [py=吡啶，4，4-bipy=4，4-联吡啶，dptz=3，6-二 (4-吡啶基)一1，2，4，5-四嗪]，通过 X射线单晶衍射确定了 化合物的晶体结构，并通过元素分析、红外光谱、热重和粉末 x射线衍射对化合物进行了表征．结构分析表 明，化合物 1属单斜晶系，C2／c空间群 ，具有一维链状结构 ；化合物2和3结构相同，均属单斜晶系，C2／m 空间群，具有二维层状结构，化合物4属三斜晶系，P1空间群，具有二维层状结构．变温磁化率测试结果表 明，所得4个化合物中均存在弱反铁磁作用． 关键词 晶体结构；溶剂热合成；配位聚合物；磁性；5-叠氮间苯二甲酸配体 中图分类号 0614 文献标志码 A 配位聚合物的合成与性能研究是近年来无机化学研究的热点之一．通过选用合适的金属离子和有 机配体，在适当条件下可以自组装形成具有不同拓扑结构的晶态材料Hl2J．这类材料的孔道尺寸可调 节，孔道可修饰和官能化 j，具有光、电、磁和催化等性质 卜“]，并在气体存储、主客体交换与分 离、荧光探测、分子识别及药物载体等方面具有显著的应用价值 J．在构筑这类材料的有机配体 中，作为多齿配体的羧酸类有机配体 由于具有较强的配位能力和多变的配位模式，被广泛用作构筑单 元与过渡金属离子组装形成配位聚合物 ¨n ．当体系中引入辅配体时，往往会对形成的化合物结构 具有调控作用，进而影响化合物的性质_2l2．设计合成具有特定结构的配位聚合物，并研究探讨合成 机理以及影响配位聚合物合成的因素，是当前配位聚合物的主要研究问题之一．影响晶体生长的因素 有很多，其中金属源(不同的金属中心或不同金属盐)及配体本身性质 (配位齿数、配位点间距、配位 几何构型)在定向设计合成中起到重要作用．此外，晶体培养中溶剂的选择、体系的pH值以及温度的 变化等都会对最终产物的结构产生影响． 本文利用5一叠氮间苯二甲酸为有机酸配体，在体系中引入有机碱辅配体吡啶 (PY)、4，4一联吡啶 (4，4．bipy)和3，6(4．吡啶基)．1，2，4，5一四嗪(pytz)，与过渡金属 Co和Mn反应，在溶剂热条件下组 装形成了1个具有一维链状结构的化合物和3个具有二维层状结构的化合物．通过元素分析、红外光 谱、单晶x射线衍射和粉末x射线衍射对其晶体结构进行了表征，并对化合物的热稳定性和磁学性质 进行了表征． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 CoC1 ·6HO、Co(NO) ·6HO、N，N-二甲基 甲酰胺 (DMF)、吡啶(PY)、乙腈、乙醇和甲醇均为 分析纯，购于国药集团化学试剂有限公司；Mn(C10) ·6HO(分析纯)购于Alfa公司；4，4-bipy(分 析纯)购于天津市化学试剂一厂；pytz和H却 参照文献 [24，25]方法合成． 收稿 日期：2014—10-29．网络出版 日期：2015-01-22． 基金项 目：国家自然科学基金 (批准号和国家 “八六三”计划项 目(批准号：2013AA031702)资助． 联系人简介 ：施 展，男，博士 ，教授，博士生导师，主要从事无机-有机杂化材料研究．E-mail：zshi@mail．jlu．edu．en 216