尿素设备腐蚀的影响因素分析及防腐措施.docVIP

尿素设备腐蚀的影响因素分析及防腐措施 设备腐蚀在化工行业中很普遍，其中尿素设备腐蚀的影响因素与防腐措施我认为有以下几方面： 一、影响设备腐蚀的因素： 1、介质温度 介质温度对设备腐蚀的影响十分显著。这是由于温度的升高可以增加金属在其活化态和钝化态的腐蚀速率，使不锈钢的钝化区范围变窄，加速了材质的活化——即加速了阴极、阳极的氧化、还原过程，从而提高了设备的腐蚀速率。 介质温度升高，化学反应速度加快，温度低于165℃时，温度的变化对不锈钢腐蚀的影响较小；但温度在165～200℃时，腐蚀速率将增加3～4倍。尿素工程中对主要材料的使用温度有如下规定：00Crl7Nil4Mo2、00Crl7Nil4Mo3、00Crl7Nil4Mo2N等材质使用温度不得超过195℃；钛的设计温度为210℃，生产中一般控制在207℃以下；锆的使用温度一般不超过230℃；银和铅的使用温度一般不超过175～180℃；双相钢DP3、DPl2、R4、R5的使用温度为190℃。 操作温度对设备腐蚀的影响很大，当操作温皮超过设计温度时，即使仅超过1～2℃，设备腐蚀速率增加得也非常明显。一般根据介质中铁、镍含量的高低判断设备的腐蚀程度，若介质中的铁、镍含量增高，则说明设备的腐蚀情况呈加剧趋势，应及时查找原因，使其尽快恢复正常值。 2、氨碳比 氨碳比升高，有利于减缓设备的腐蚀，这是由于氨碳比较高时，系统pH升高，使系统的酸性降低，从而减少了COONH2—和CNO—在介质中的浓度和停留时间。 3、水碳比 水碳比增高，设备腐蚀程度增大。这是由于系统水碳比增高时，系统的水量相对增多，溶液浓度变小，增加了NH4COONH2和NH4CNO的解离度，溶液中的COONH2—和CNO—数量相对增加，因此增强了介质对金属的腐蚀性。 4、甲铵液浓度 甲铵液浓度愈高，设备的腐蚀性愈强。这是由于甲铵液浓度较高时，介质中COONH2—数量相对增多，COONH2—具有强还原性，使金属表面钝化膜不断地被破坏，从而增加了设备的腐蚀程度。 尿素生产过程中，尿素装置的高、中、低压系统设备材质的使用等级从前到后为由高到低排序，材料的选择除受各系统操作温度的影响外，与各系统甲铵液浓度的变化也有较大关系。它们使用的不锈钢材质情况大致为：尿素高压系统中合成塔用316LMOD不锈钢，高压甲胺冷凝器为GrNiMo25-22-2材料、汽提塔为钛材；尿素中压系统的中压分解塔和中压冷凝器选用316L不锈钢；尿素低压系统的低压分解器采用316L不锈钢，低压回收槽选材为304L不锈钢；蒸发系统中所用分离器材质为304不锈钢。 5、氧含量 系统的氧含量是金属钝化膜形成的关键。如果系统中氧的浓度低于形成钝化膜所需的最低浓度时，氧化膜将被破坏，设备进入活化加速腐蚀阶段。 应用CO2汽提工艺的一些生产厂中，也有一些厂向系统中加入一定量的双氧水（H2O2），以减少CO2压缩机的生产负荷，提高生产能力。双氧水中释放出来的原子氧，可以直接参加电极反应，有利于钝化膜的形成。加双氧水的同时应该加钝化空气，这是由于双氧水稳定性较差，当其进入设备后很快就会分解，使介质中的氧不能均匀地和设备表面接触，达不到预期的目的。 6、硫含量 硫具有强还原性，原料CO2气体或空气中的硫，无论以有机硫（主要是COS）还是无机硫（H2S）的形式进入尿素合成系统，在高温、高压下进行水解和一系列氧化还原反应后，最终的结果都是将金属氧化膜破坏，从而使金属表面产生严重的活化腐蚀。 由于硫的强还原性，在硫含量超过一定浓度后，金属表面的氧化膜就无法形成。大型尿素生产装置，设计原料CO2气中的硫质量浓度≤5mg／m3，若将指标控制在2mg／m3以下，如果使用得当，装置一般可以运行15年左右，尿素合成塔的内衬不会有太大问题。在一些以煤为原料的中、小型合成氨、尿素生产厂中，对CO2气中硫含量的控制有一定难度，其质量浓度指标≤15mg／m3，实际生产中会经常超标，出现带色尿素。尿素合成塔一般在10年之内将会出现不同的故障，严重者要3～5年即报废。 如果原料CO2气中的硫质量浓度超过15mg／m3，即使已经形成的氧化钝化膜也会逐渐被破坏掉；若原料CO2气中的硫质量浓度超过100mg／m3，在1～2h内，氧化膜就会完全被破坏掉，使设备严重腐蚀；如果硫含量增加，氧化膜被破坏所需的时间则更短。当金属表面的钝化膜被破坏之后，设备的腐蚀速率将是正常生产时的几百倍甚至上千倍，此时设备每运行1h，对设备腐蚀的损坏程度可能比正常运行几个月还要严重。所以，一旦出现严重腐蚀，应立即停车，否则，对设备造成的损害将是惨重的。 7、氯离子含量 氯离子是导致应力腐蚀的主要因素，当大量的氯离子聚集在金属表面时，很容易产生应力腐蚀，从而导致设备裂纹破裂或断管。运行中要严格控制尿素甲铵液、蒸汽、冲洗水等介