2006年全国高中学生化学竞赛初赛模拟试卷.doc

2006年全国高中学生 第一题（9分）：用α粒子长时间轰击镀有253Es的金箔，即可得到以化学家门捷列夫命名的元素Md的含155个中子的同位素。它发生β衰变后的产物被检出，从而证明了它的存在。 1．写出以上两个核反应的方程式 2．Md的这个同位素半衰期为76min，初始时刻如果此放射源的衰变速率为1×1010Bq，则1天之后时，放射源中Md的衰变速率为多少？ 第二题：（8分） 单质砷曾被认为是德国的Albertus Magnus最先制得的，而J.Schroder于1649年刊行的药典上则更详细的记述了用木炭粉和砒霜共热以及用氧化钙与雄黄共热制单质砷的两种方法。但孙思邈的《太清丹经》中曾记载“雄黄十两，末之，锡三两，铛中合熔，出之……其色似金”，大意为，将雄黄磨成粉，和锡一起熔融，最后得到金色的物质。孙思邈利用这一反应成功制得了砷单质，这比Albertus Magnus早了500多年。 试写出并配平以上三个反应的化学方程式 第三题：（9分） 在各种元素的单质中，硼的结构的复杂性仅次于硫，已知的同素异形体有16种之多。其中的一种同素异形体含有下图所示的结构单位： 附注：图a中为变于观察，将部分硼原子涂成黑色，黑、白色的均为硼原子 其中a分为内、中、外三层，外层为一个大的“削角二十面体”构成，内层为一个小的正二十面体，而中层可以看作是内层的小正二十面体的各顶点向外延伸得到的，中层的硼原子同时与构成外层的五元环相连接，将内外层连结起来。 这种硼单质的晶胞为三方晶系，中心为1个硼原子，a位于顶点，三重对称轴通过a的中心贯穿两个相对的六元环，沿着晶胞对角线的方向（即三重轴的方向）以a-b-硼原子-b-a的顺序连接。 1．以 表示a， 以 表示b，以 表示单独的硼原子，画出该此种硼单质晶胞的示意图。 2．每个晶胞中含____个硼原子 3．试猜测相邻的a之间是以何种方式相连接的？ 第四题：（14分） 冰片，结构式如右图，最初从龙脑树中提炼而成。近年来，由于医药工业发展，直接从天然产物提炼已经满足不了需求，需要人工合成。 国内通常采用的方法是，在酸（如醋酸）催化下使α-蒎烯（结构式见左图）异构化，得到冰片的醋酸酯后再水解。 1．冰片共有 个手性碳原子，在图中标出它们。 2冰片共有 种光学异构体，画出他们的结构式 3．试写出在酸催化下α-蒎烯转变成冰片的反应机理 4．该反应如果条件控制不当，会有部分α-蒎烯发生开环反应，试写出此副反应的方程式 第五题：（9分） 将浅黄色气体A通过加热的金属丝B可以得到红色的气体C，C在常温下可以凝华变成暗红色固体。现将C蒸汽与某无色气体D混合，得到一橙黄色固体E。取0.6000g该固体与水完全反应,得到无色混合气体，将此气体通过1,2,3-苯三酚之后，体积减少了16.86mL（标况下）。 试推断A，B，C，D，E的化学式 第六题：（14分） 某实验小组试图通过实验，间接求得H2S(aq)的ΔfGmΦ，并以此数据为依据进行一些计算。 首先他们测得了下列电极反应的标准电极电势： Pt(s)+H2S(aq)====PtS(s)+2H+(aq)+2e- фΦ=-0.372V Pt(s)+H2S(g) ==== PtS(s)+2H+(aq)+2e- фΦ=-0.297V 又知在标况下H2S中，H2的分压为0.145Pa； 1．试根据以上数据，计算H2S(aq)的ΔfGmΦ 2．已知S2-(aq)的ΔfGmΦ= 85.8kJ/mol,×10-22，利用自己求得的ΔfGmΦ ，计算在100mL pH=1的盐酸中，至少要通入多少H2S才能使0.01mol/L的Zn2+开始沉淀 第七题：（12分） 将2,9-二（对羟基苯基）菲咯啉（结构式见下图）与Cu(CH3CN)4BF4作用，得到盐A，将A的DMF溶液高度稀释后，加入1,5-二碘-2，3，4-戊三醇和过量Cs2CO3，然后再加入过量KCN，最后得到一个不含铜的有机产物B。 1． Cu(CH3CN)4BF4中阳离子呈什么结构，为什么？ 2．试写出A和B的结构式 3．为何要将A的DMF溶液高度稀释？ 第八题：（14分） 菊酸（右图）在自然界中不存在，但是它的酯却广泛的分布在很多植物中，其中一种除虫菊酯对杀灭蚊虫有一定的效果，近年来也人工合成了一些效果更好的酯。人工合成菊酸，可以采用以某常见物质为原料出发： AB C D E F G 菊酸 但是此方法步骤多、产率低，现已采用新方法： 附注：①PCC为将吡啶加到三氧化铬的盐酸溶液中制得的，是温和而高效的