氟石膏的综合利用.pdfVIP

维普资讯 有 机 氟工 业 2006年第1期 Organo—FluorineIndustry ·35 · 氟石膏的综合利用 丁铁福 苏利红 贺爱国 (浙江衢化氟化学有限公司，衢州 324004) 摘 要：对氢氟酸生产中的副产品氟石膏的性质进行了介绍，综述了氟石膏目前在我国的综合利用现状 ，并对未来氟石 膏的利用提出了展望。 关键词t氟石膏；综合利用 1 前言 3 氟石膏应用现状 氟石膏是氢氟酸生产过程中的副产品，由硫酸 由于生产氟化氢所用的原料酸级萤石纯度很 与萤石反应产出的以含硫酸钙为主的废渣，主要产 高，反应过程处于无水状态，所副产的氟石膏为无水 自无机氟化物和有机氟化物生产厂及其他氢氟酸生 石膏，其中CaS0 含量很高达 95％以上，而且属于 产厂，产量相当可观，每生产 lt氢氟酸约产氟石膏 适合生产浇注地板的石膏，即二型无水石膏的一个 4t以上 。 变体，在石膏资源中这是一种难得的品级资源。 刚出装置时氟石膏中含有残余的萤石与硫酸，其 氟石膏含有sO，，含量高且稳定、易破碎，既可 中氟及硫酸的含量较高，都超过危险废物鉴别标准所 作水泥缓凝剂，叉可作矿化剂等优点，因而首先在水 规定的限值，属腐蚀性强的有害固体废弃物，对植物、 泥行业得到应用，在国内较为普遍。如：山东铝厂水 动物和人都具有极大的副作用。其大部分在稍加中 泥分厂、湖南新化水泥厂及浙江衢化周边地区水泥 和处理后就作为一般固体废弃物堆存，直接堆存不仅 厂，也都是利用氟石膏作为水泥缓凝剂、矿化剂等， 占用土地，还污染土壤和地下水环境。因此，处理和 实现了较好的经济效益。 利用氟石膏，对生态环境具有十分重要的意义。 另外氟石膏还可用于建材行业、生产硫酸钾、公 为了变废为宝，开展综合利用，早在5O、6O年 路地基处理等多方面用途。 代，我国有关单位就开展了对氟石膏开发利用的工 3．1 用作水泥缓凝剂 】 作，并取得了可观的成就。近十余年来，对氟石膏的 氟石膏可用作水泥缓凝剂。试验表明，掺氟石 开发利用工作又取得了新的重大进展。 膏作水泥缓凝剂的水泥凝结时间、安定性和sO 均 2 氟石膏的性质及主要成分 符合国家标准。与天然硬石膏相比，3d、7d、28d的 氢氟酸的制备过程，即用萤石与硫酸在氟化氢 水泥抗压、抗折强度值基本相当。掺有锰渣混合材 反应器中反应生成氟化氢，其反应方程式为： 的水泥，以氟石膏作水泥缓凝剂的强度增长更为明 H2SO4+ CaF2= 2HF + CaS04 显 。 该反应的固体生成物即为石膏(CaS0)，因它 氟石膏中含少量CaF，在常温条件下为惰性物 含有少量尚未反应的CaF，所以又称为氟石膏。氟 质，作为水泥缓凝剂的石膏掺量仅为4％一6％，一 石膏的组成及其化学成分 ’分别参见表1、表2： 般情况下，水泥中CaF含量甚微，对水泥性能不会 表 1 氟石膏的组成(％) 产生不良影响。据不完全统计、氟石膏已在广东、广 西、江西、浙江、湖南等省(区)，如东江水泥厂、黎家 坪水泥厂、岳阳市水泥厂、郴州地区水泥厂、广东南 海水泥厂、广西全州水泥厂、江西萍乡水泥厂等应