原子吸收光谱分析-2.pptVIP

原子吸收光谱分析 　　　又有另一束光，波长为l2 混合光 根据光学理论推导： 　其中 R为分辨率 　　　　　m为衍射级次，也称光谱级次，即相邻两刻痕的衍射光的光程差与波长之比 　　　　　N为光栅的刻痕总数 　　　例如对于上题中，要达到R=6×104的分辨能力，若采用一级衍射，所需的总刻痕： N = R / m = 60000/1 =60000(条) 对于最常见的1200条/mm的光栅来说，只需60000/1200=50mm长就行了，远比上述的棱长50厘米的棱镜小。 原子吸收光谱分析 * 现在的光栅可大致分为三类： 全息光栅 采用全息照相技术制成，特点是制作简便、成本低，缺点透射或反射效率低。只在低级仪器上使用。 激光光栅 采用激光刻制，制作较为方便，透射或反射效率较高。 中阶梯光栅 采用手工配合机械设备制成，线条少，刻痕深，投射或反射效率高。但成本高。 原子吸收光谱分析 * 狭缝有入射狭缝和出射狭缝。光束通过入射狭缝时，由于没有得到分光，因此是复合光，增加入射狭缝宽度，就可以增加入射光强度，灵敏度也随之增加，但谱峰变宽，对测定不利。 而当光束通过出射狭缝时已经通过分光了，因此出射狭缝宽度直接影响到达检测器光的强弱和谱线多少。宽度增加，光通量增加，干扰谱线也有可能进入。故相对来说，出射狭缝更重要。 原子吸收光谱分析 * 3.5 狭缝宽度 一般来说，仪器的倒线色散率小，说明其分辨率高，可适当增加出射狭缝宽度，提高稳定性，降低检出限。 但若存在邻近谱线干扰时，就应减小出射狭缝宽度，尽量挡住干扰谱线。通常用通带宽度来确定狭缝宽度。所谓通带宽度就是能够通过狭缝的波长变化值。它与狭缝宽度和倒线色散率的关系为： 或 　　　其中 Dl 为通带宽度 　　　　　　　D 为倒线色散率 　　　　　　　S　为狭缝宽度 原子吸收光谱分析 * 　 如要求仪器的通带宽度为0.2 nm，即通过狭缝的最大波长与最小波长之差为0.2 nm。若仪器的倒线色散率D为2.0 nm/mm，则狭缝宽度S= 0.2/2.0 = 0.1 mm。 狭缝宽度与通带宽度的单位都是长度单位，但通带宽度的单位通常采用nm，即波长单位，狭缝宽度单位通常采用mm，两者相差106倍。在调节狭缝宽度或通带宽度时应注意。 另外，从上面的讨论中，我们似乎认为狭缝宽度或通带宽度是任意可调的，但实际上，往往是只能在几个宽度间选择，如AA800只能选0.2, 0.7,2.0 nm三个宽度间选择。有的仪器只能在两个之间选择，有的只有一个，不能进行选择。 原子吸收光谱分析 * 某分光系统的光路 原子吸收光谱分析 * 原子吸收光谱分析 * 检测系统主要由光电转换元件、放大电路和读数装置三部件组成。 最常用的光电转换元件是光电倍增管，它具有灵敏度高、寿命长、噪音低等优点。光电倍增管由受光窗口、发射电子的光阴极收集电子的阳极和位于二者之间的多个放大电子数目的打拿极(倍增极)组成，它们密封在真空管内。受光窗口有侧窗式和端窗式两种。 4．检测系统 * * 原子吸收光谱分析 * 1.3高强度空心阴极灯 现在还有一种高强度空心阴极灯。它是在普通空心阴极灯中增加一对辅助电极，如图所示。工作时辅助电极间通入几百毫安的低压大直流电，则产生电离的的气体原子流与从空心阴极溅射出来的待测 原子吸收光谱分析 * 元素原子相碰撞而激发，提高了共振线的强度。与普通灯相比，其共振线辐射强度可增加30~100倍，而其它发射线增加不明显。如Ni的普通灯，232.00 nm线与231.98 nm线很难分开，而高强度空心阴极灯的232.00 nm线强度明显增强，但231.98 nm线几乎不变。高强度空心阴极灯对测定谱线复杂的Fe,Co,Ni,Mn,Ti等元素特别有利。 随着普通空心阴极灯制造工艺的改进，性能越来越完善。而高强度阴极灯比普通灯的改进并不是很大，但制造工艺复杂，价格贵，可靠性差，寿命短，并没有得到广泛应用。 * 原子吸收光谱分析 * 1.4无极放电灯 无极放电灯是将待测元素的卤化物主要是碘化物，充填在一椭圆形或圆形石英管泡(直径5~9 mm，长25~35mm，壁厚1mm)中，石英管泡中还填有几毫米汞柱的惰性气体如稀有气体。石英管泡置 于高频线圈的中心，二者之间牢靠固定，再安装于一个绝缘套内，然后放在一个 * 原子吸收光谱分析 * 微波发生器的同步空腔谐振器中。这种灯的强度比空心阴极灯大几个数量级，没有自吸，谱线更纯。 工作时，外围的高频线圈通电产生