原子电负性和极化度对卤代甲烷C 1s电子电离能的影响.pdfVIP

理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) September Acta Phys. Chim. Sin., 2006, 22(9) ：1085 1089 1085 [Article] 原子电负性和极化度对卤代甲烷C 1s 电子电离能的影响 曹晨忠* 曾荣今 (湖南科技大学化学化工学院, 湖南湘潭 411201) 摘要 以原子的电负性 和极化度琢 为基本参数, 估算卤代甲烷CH Y Z (Y, Z=F, Cl, Br, I) C 1s 电子电离能 P n 4-n-m m 的电荷效应和松弛效应. 电荷效应由C—H 和C—Y(Z)键两端原子的电负性差来度量, 松弛效应由碳原子带的 电荷乘上氢和卤素原子极化度来衡量, 进而用电荷效应和松弛效应一起表达卤代甲烷中C 1s 电子电离能的静 电鄄松弛屏蔽效应 S . 将 S 代入类鄄Slater 模型, 得到卤代甲烷中C 1s 电子电离能E 的估算方程, 该方程的相 i i 1, C 关系数r=0.99987, 对27 个卤代甲烷的计算值与实验值之间的平均绝对误差仅为0.038 eV, 小于实验误差0.1 eV. 同时, 用留一法(leave鄄one鄄out)进行交叉验证(相关系数r =0.99977, 预测值与实验值之间的绝对平均误差只 cv 有0.049 eV), 结果表明所得方程具有良好的预测能力和稳定性. 关键词： 卤代甲烷, 电负性, 原子极化度, 松弛效应, 屏蔽效应, 内层电子电离能 中图分类号： O641 Effect of Electronegativity and Polarizability on the C 1s Core Ionization Energies of Halomethanes CAO, Chen鄄Zhong* ZENG, Rong鄄Jin (School of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan University of Science and Technology, Xiangtan 411201, P. R. China) Abstract The charge and relaxation effect