双核磺化酞菁钴掺杂聚苯胺膜的制备和表征.pdfVIP

维普资讯 第 38卷第4期 东 北 师 大 学 报 (自然 科 学 版 ) Vo1．38No．4 2oo6年 12月 JoumalofNortheastNormalUniversity(NaluralScienceEdition) December2006 [文章编号]1000．1832(2006)04—0090—05 双核磺化酞菁钴掺杂聚苯胺膜的制备和表征 段喜鑫，郭黎平，崔秀君 (东北师范大学化学学院，吉林 长春 130024) [摘 要] 采用电聚合方法制成不同浓度双核磺化酞菁钻 (bi—CoPc)掺杂的聚苯胺 (PAn— bi—CoPc)膜，并用电化学、紫外一可见一近红外光谱、红外光谱、扫描电子显微镜及电导率进行 了表征．结果表明：酞菁浓度对膜的电化学行为有影响，PAn膜和PAn—bi—CoPc膜在近红外区 都有较宽的吸收带，当bi—Cx)Pc为 1mmol／l时，PAn—bi—CoPc膜在近红外区出现明显的吸收 峰，膜在近红外区的吸收强度随酞菁浓度增加而下降；红外光谱发现掺杂后酞菁的共轭体系得 到加强． [关键词] 聚苯胺；电化学聚合；双核磺化酞菁钴；掺杂 [中图分类号] 0657．1 [学科代码] 150·25 [文献标识码]A 导电高分子聚合物在许多领域都具有重要的应用价值，是一种新型材料…1，主要包括聚苯胺、聚噻 吩、聚吡咯等．聚苯胺具有良好的环境稳定性和易于制备等优点[，并在二次电池、电致变色器件、电容 器、气体分离薄膜、传感器等_3-4J领域具有广泛的应用价值．聚苯胺制备方法主要有电化学合成法和化 学合成法．由于电化学制备法实验条件易于控制，已被广泛应用于制备聚苯胺． 为了改进聚苯胺的性能，人们正在尝试用有机酸作为掺杂剂．Ahmed等[]通过分子模型计算证实 用大分子苯磺酸掺杂的聚苯胺具有高度稳定的几何构型．酞菁具有离域的大丌电子共轭体系，而且有 独特的物理化学性能，良好的热稳定性和对衬底很强的附着能力，是优 良的掺杂剂．同时由于酞菁具有 电化学、电催化、电致发光等性质，因此酞菁作为掺杂剂形成聚苯胺膜通常会显示出良好的性质，并具有 特殊的应用价值． 本文首次用电化学法以水溶性双核磺化酞菁钴(结构式见图1)对本征态聚苯胺进行掺杂，得到了 具有酞菁功能基的掺杂聚苯胺导电膜，用光谱、电子显微镜、导电率及电化学等方法对膜的性质进行了 研究． 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 试剂：双核磺化酞菁钴(hi，CoPc)由东北师范大学精细化工公司提供，使用前用索氏提取法提纯；苯 胺 (分析纯)由北京化工厂生产，使用前经真空减压蒸馏提纯，保存于氮气中，在5d内用完；实验用水为 二次蒸馏水；高纯氮气(99．99％)；其他试剂均为分析纯． 仪器：电化学实验采用三电极体系。Ag／AgC1为参比电极，铂丝为对电极，玻碳电极(GC，直径3 [收稿日期】2006。0412 [基金项目] 吉林省科技发展计划项 目(200305122)；中国科学院长存应用化学研究所电分析化学国家重点实验室基金资助项 目 (SKU AC2O04—1)． [作者简介】段喜鑫(1977一)，女，硕士研究生；郭黎平(1956一)，女，教授，博士研究生导师，主要从事分析化学研究， 维普资讯 第4期 段喜鑫，等：双核磺化酞菁钴掺杂聚苯胺膜的制备和表征 91 mm)为工作电极，实验全过程在氮气保护下进行．制备聚合物时采用GC和 ITO导电玻璃为工作电极， 研究聚合物的电化学性质实验中，bi-CoPc掺杂的聚苯胺膜修饰的GC为工作电极．整个实验在室温下 进行；电化学测量使用CH1—610型电化学分析仪(上海辰华仪器公司生产)和HP一55计算机 (HP公司生 产)联机，进行数据记 录和数据处理；紫外 一可见 一近红外光谱仪 (Cary一500)、红外光谱仪 (Magna一560)、扫描电子显微镜(Hitachi 570)用于表征掺杂聚苯胺膜．