第3章烯烃.doc

第3章 烯 烃 【学习目标】 掌握烯烃的通式、顺反异构、命名、次序规则的要点及Z/E命名法； 掌握sp2、sp杂化的特点及乙烯的分子结构特点，理解σ键和π键的成键及特点； 了解烯烃的物理性质及其变化规律； 掌握烯烃化学性质，理解亲电加成反应机理； 掌握马尔柯夫尼可夫(Markovnikov)规则和过氧化物效应； 熟练掌握不饱和烃的鉴别方法，能够利用烯烃的性质合成目标产物。 不饱和烃是指分子中含有碳碳重键碳碳双键或碳碳叁键的碳氢化合物。分子中含有碳碳双键的开链不饱和烃称为烯烃。根据分子中所含双键的数目又可分为单烯烃、二烯烃和多烯烃只含有一个碳碳双键的烯烃称为单烯烃，简称烯烃，通式是CnH2n，官能团是碳碳双键(C=C)。双键位于末端的烯烃通常称为末端烯烃或α-烯烃。 3.1 烯烃的同分异构和命名 3.1.1 构造异构 与烷烃相似，含有四个和四个以上碳原子的烯烃都存在碳链异构，如： CH2=CHCH2CH3 1-丁烯 异丁烯 与烷烃不同的是，烯烃分子中存在双键，在碳骨架不变的情况下，双键在碳链中的位置不同，也可产生异构体，如下式中的1-丁烯和2-丁烯，这种异构现象称为官能团位置异构。 CH2=CHCH2CH3 CH3CH=CHCH3 1-丁烯 2-丁烯 碳链异构和官能团位置异构都是由于分子中原子之间的连接方式不同而产生的，所以都属于构造异构。 另外，含相同碳原子数目的烯烃和单环烷烃也互为同分异构体，例如丙烯和环丙烷、丁烯与环丁烷和甲基环丙烷等，它们也属于构造异构体。 3.1.2 顺反异构 由于双键不能自由旋转，当两个双键碳原子各连有两个不同原子或基团时，可能产生两种不同的空间排列方式。例如2-丁烯： (I) 顺-2-丁烯 (II) 反-2-丁烯 沸点3.7 ℃ (沸点0.9 ℃两个相同基团(如I 和 II中的两个甲基或两个氢原子)在双键同一侧的称为顺式，在异侧的称为反式。这种由于分子中的原子或基团在空间排布方式不同而产生的同分异构现象，称为顺反异构，也称几何异构。分子中原子或基团在空间的排布方式称为构型因此顺反异构也是构型异构，它是立体异构中的一种。 需要指出的是，顺反异构现象普遍存在于烯烃、环烃等有机化合物分子中，但并不是所有的烯烃、环烃都有顺反异构现象。产生顺反异构的条件是除了σ键的旋转受阻(如π键、碳环等)外，还要求两个双键碳原子上分别连接有不同的原子或基团。也就是说，当双键的任何一个碳原子上连接的两个原子或基团相同时，就不存在顺反异构现象了。例如，下列化合物就没有顺反异构体。 3.1.3 烯烃的命名 1．习惯命名法和烯基 (1) 少数简单的烯烃常用习惯名称。例如： 异丁烯 (2) 烯基：烯烃分子中去掉一个氢原子的剩余基团，称为烯基。常见的烯基有： 乙烯基 丙烯基 烯丙基 异丙烯基 1-丙烯基 2-丙烯基　　　　 1-甲基乙烯基 2．衍生物命名法 衍生物命名法是把所有的烯烃都看作是乙烯分子中的氢原子被其它取代基所取代的产物。因此，衍生物命名法是以乙烯为母体，其余部分看作取代基。如： 乙基乙烯　　　　 对称二甲基乙烯　　　　　　不对称二甲基乙烯 　　　 对称甲基乙基乙烯 　　　　 不对称甲基乙基乙烯　　　 　异丙基乙烯 此法只适用于比较简单的烯烃。 3. 系统命名法 烯烃的系统命名法基本上与烷烃相似，但由于烯烃分子中有官能团(C＝C)存在，故又与烷烃有所不同。其要点如下： (1) 选主链首先选择含有双键的最长碳链为主链。碳原子数在10以内时，按主链中所含碳原子的数目命名为“某烯”。在10以上时，称为“某碳烯”。 (2) 编号从靠近双键的一端开始，用阿拉伯数给主链的碳原子编号。 (3) 写出名称以双键原子中编号较小的数字表示双键的位号，写在“烯”的名称前面。再将取代基的位次、数目和名称也写在烯烃名称的前面；若有不同的取代基时，遵从“优先基团后列出”原则。 3,5 -二甲基-2-己烯 3,3-二