二维聚乙炔中的sp~2杂化轨道对电子跳跃能量的影响.pdfVIP

　第 20 卷第 5 期　　　　　　　　半　导　体　学　报　　　　　　　　 . 20, . 5　 V o l N o 　1999 年 5 月　　　　　　 　　　　　 　 , 1999　 CH IN ESE JOU RNAL O F SEM ICONDU CTOR S M ay 二维聚乙炔中的 sp2 杂化轨道 对电子跳跃能量的影响 童国平 (浙江师范大学物理系　金华　321004) 摘要　 本文利用扩展的W annier 函数方法, 研究了杂化轨道对平面结构聚乙炔电子链中跳跃 ( ) 的影响. 结果表明: 计入杂化轨道 与纯 2p z 轨道比较 后, 电子在链中单双键间的跳跃能量值 差别有较大缩小, 非近邻跳跃的能量被增强; 能带宽度稍有减窄, 能隙大大减少; 杂化轨道有明 显增强链的二聚化作用. PACC: 7110, 7120 1　引言 众所周知, 聚乙炔是一种由CH 单元聚合而成的长链聚合物, C 原子和H 原子几乎位于 同一平面内, 因而它属于平面型高分子. 实验和理论研究都表明, 其晶格会发生二聚化畸变, 这就给理论研究带来很多的麻烦. 从理论上来说, 前些年人们的注意力主要集中在这种材料 ( ) 的非线性元激发 孤子、极化子等 、电子声子以及电子电子相互作用对二聚化的影响的研 究上[ 1～ 4 ]. 到目前为止, 对聚乙炔中的电子相互作用问题已基本搞清楚: 在弱屏蔽下电子相 [ 5 ] 互作用是增强二聚化的 ; 对强屏蔽电子库仑相互作用, 电子相互作用增强孤子宽度, 反之, [ 6 ] 减弱孤子宽度 . 另一方面, 聚乙炔中的C 原子有四个价电子, 其中三个在 sp 2 杂化轨道上, 形成长短键 交错的 键和与 原子结合的共价键, 另一个在 2 z 轨道上, 即 电子. 现在的问题是, 这些 H p 杂化轨道对电子的链上跳跃、晶格二聚化和电子的能带结构究竟有何影响?在过去的较多研 究中很少论及这个问题, 本文之目的是要把这些问题弄清楚. 在我们先前的工作中, 采用类 氢原子波函数来描述格点原子的波函数, 考虑到格点之间原子波函数的不正交性, 只有用 [ 7 ] W ann ier 函数才能比较好地描述 电子的行为. 为此, 根据 Kohn 的思想 , 构造了适合不 稳定晶格的局域波函数, 我们称之为扩展的W ann ier 函数, 可以证明, 当晶格畸变趋于零 时, 就是通常的W ann ier 函数. 利用这一方法, 我们已成功地研究了准一维聚乙炔链的电子 [ 8 ] 跳跃以及能带结构, 给出了电子晶格相互作用的多中心积分解析表达式 . 最近, 基于这一 童国平　男, 1954 年出生, 教授, 主要从事低维凝聚态物理的研究