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2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 161 关于DMC开环聚合反应中的热效应 陈光琦 (浙江新安化工集团有限公司，浙江 建德311600) 摘要:DMC开环聚合是一个明显的放热反应，一般可使反应物料温度升高3-12C0，反应物料的升温 幅度的大小与DMC的聚合活性有关，可以用作评价DM(:的聚合活性指标。 关键词:DMC开环聚合反应热效应，DMC聚合反应活性，硅氧健键能 高分子量的二甲基线型聚合物 (甲基硅油、 效应还是比较明显的。实际观察和累积的数据表 甲基硅橡胶等，以下简称线体)是由低分子量的 明，在不同条件和环境下的这些开环聚合反应中 二甲基环硅氧烷 (DMC或D以‘下简称环体)在 的物料温升幅度最低 的为 3C，最高时可达 酸或碱催化剂作用下开环聚合而制得[卜幻。对于 120C，一般的温升幅度是S-a0C。这样的聚合 环体的开环聚合反应的热效应，一般文献仁2一幻叙 反应热效应是不容忽视的。由于一般聚合反应不 述并不是很具体。我们通过长期的观察，发现环 是在绝热状态下进行的，过程中能影响物料温度 体的开环聚合反应的热效应是比较明显的，也是 的因素较多，其中最大的因素是外加热，所以这 很有价值。 些观察都是在严格控制外加热的条件下测得的。 具体操作如下:先将物料升到一定温度，停止外 1 环体开环聚合的热效应 加热，让物料继续缓慢升温，直到温度相对稳 那么DMC的开环聚合的热效应到底有多大 定，并在此停顿一段时间，直到有降温趋势时立 呢?根据我们在使用DMC(或认)制备高温胶 即加人催化剂，启动环体的开环聚合反应，测定 和硅油等线性体的过程中长期观察，发现环体的 物料温度一时间变化。由于条件所限，其中的测 开环聚合反应是个放热反应，而且这个反应的热 定偏差是在所难免的，其示意曲线见图1。 6 工 l J 口 u ﹁ 4 ‘ u 梦 l 舒 ︻ j 捆 \ 勺 恻 羁 一 哗 东 J e e 于 日 卜 二: 时间rmin -} }tl;.}L} 图1升温曲线1升温速率曲线图 作者简介 ;陈光琦，E-mail; 162 2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 Atl曲线代表物料的温度一时间的