分子光谱法4-第四章红外光谱法2.pptVIP

二、图谱分区 4000--1350 cm-1 称为基团频率区 特征：峰较明显，对应的振动方式能找到吸收峰。 1350-- 650 cm-1 称为指纹区 特征：峰较多，每个峰对应何种难以说明，但每一化合物在这一区都有不同的吸收峰，如人的指纹。 红外光谱信息区 三、分子结构与吸收峰 molecular structure and absorption peaks （2）饱和碳原子上的—C—H （2）单核芳烃的C=C伸缩振动吸收出现在1620～1450cm-1范围内。其中有三个吸收带分别出现在1620～1590cm-1，1580cm-1和1520cm-1～1480cm-1。其中1500cm-1附近(1520～1480cm-1)的吸收带最强。 基团吸收带数据 各类官能团的特征吸收峰可参看＜ 谱学导论＞p62的表2.3.1 各类典型有机化合物的红外光谱的具体分析可通过参看＜ 谱学导论＞p63～p73的例子加深理解． 四、不饱和度 degree of unsaturation §４-4 影响基团频率位移的因素 factors influenced peak shift 具有不同电负性的取代基，通过静电作用使分子的电子云分布发生变化，从而使键力常数改变而导致基团频率位移． 　吸电子基团如卤素，引起－Ｉ效应，吸收峰向高波数方向移动；　 　斥电子基团如甲基，引起＋Ｉ效应，吸收峰向低波数方向移动． ｂ．共轭效应（ conjugative effect）  在分子中形成大π键所引起的作用．在π－π共轭体系．在n－π共轭体系． 2.空间效应（立体效应） （1）偶极场效应(Dipolar field effect) （2）立体障碍（Steric inhibition） 由于立体障碍，影响分子内共轭基团的共面性．如羰基与双键之间的共轭受到限制时，νc=0较高。 （3）环张力（Ring strain） 环的张力越大，νc=o就越高。 空间效应 ３.氢键效应 4.互变结构 例如，乙酰丙酮的酮式与烯醇式异构体． 酮式νC=O =1710cm-1 烯醇式νC=O =1613cm-1 νOH =3200~2800cm-1 5.振动的偶合(Vibrational coupling)： 适当结合的两个振动基团，若原来的振动频率很相近，它们之间可能会产生相互作用而使谱峰裂分成两个，一个高于正常频率，一个低于正常频率。这种两个振动基团之间的相互作用，称为振动的偶合。 例如，酸酐的两个羰基振动偶合， νas, c=0 ~1820cm-1 , νs, c=0 ~1760cm-1  6.费米共振（Fermi resonance） ： 当一振动的倍频与另一振动的基频接近时，由于发生相互作用而产生很强的吸收峰或发生谱峰裂分，这个现象叫做费米共振(Fermi共振)。 例如，苯甲醛的νC－H2780和2700cm-1　两个吸收峰，是由醛基的νC－H　2800cm-1和βC－H　1400cm-1的倍频之间发生费米共振所产生的． 7.分歧 某些化学键的吸收带发生裂分称为分歧，表示它以两个以上的状态存在． 例如，构象引起吸收峰分歧． 2－溴化环己酮有两个νc=o，1716cm-1, 1740cm-1,对应两种构象． 二、外部因素 1.聚集状态（物态） （1）频率 同一化合物　气态　吸收频率高 　　　　　　液态　吸收频率低 例如，丙酮　气态　νC=O 1738cm-1 　　　　　　液态　 νC=O 1715cm-1 （2）峰形与峰数 气态：简单分子有转动谱带精细结构． 液态：振动谱带较宽 固态（晶态）：峰多而尖锐 2.溶剂效应 极性基团的伸缩振动频率随溶剂极性增大而降低，但峰强度增强． 例如，丙酮的νC=O　在环己烷中1727cm-1 　　　　　　　　　在四氯化碳中1720cm-1 　　　　　　　　　在氯仿中1705cm-1 课外作业： Ｐ78：　6，8，10， 14(1)、(3)、(5 )、(7) cm -1 cm -1 cm -1 cm -1 C H 3060-3030 cm-1 2900-2800 cm-1 C H C H C H C H 1 5 7 6 c m - 1 1 6 1 1 c m - 1 1 6 4 4 c m - 1 1 7 8 1 c m - 1 1 6 7 8 c m - 1 1 6 5 7 c m - 1 1 6 5 1 c m - 1 2 2 2 2 空间效应：场效应；空间位阻；环张力 (分子内氢键；分子间氢键)：羰基和羟基之间容易形成氢键，使羰基的伸缩振动频率明显降低，峰强增高，峰形变宽。例如，游离羧酸的C