密度泛函理论研究4_巯基吡啶及其二聚体的结构与振动光谱.pdfVIP

第 2 6 卷 , 第5 期 　 　　　　　　　　　　　光 谱 学 与 光 谱 分 析 Vol 26 ,No5 ,pp 854857 2 0 0 6 年 5 月 　　　　　　　　　　　 　Sp ect ro scop y and Sp ect ral Analy si s May , 2006 　 密度泛函理论研究4巯基吡啶及其二聚体的结构与振动光谱 1 , 2 1 1 3 2 程建波 , 徐蔚青 , 赵 　冰 , 张 　刚 , 宫宝安 1 吉林大学超分子结构与材料教育部重点实验室 , 吉林 长春 　130023 2 烟台大学化学生物理工学院 , 山东 烟台　264005 3 吉林大学计算化学国家重点实验室 , 吉林 长春 　130023 摘 　要 　利用 B3L YP/ 63 11 + + G( d , p) 方法对 4巯基吡啶及其二聚体的结构和振动光谱进行了计算 , 对 形成二聚体后在结构和光谱上的变化及作用力做了初步分析 , 并对光谱做了指认 。结果显示 , 4巯基吡啶 (4M P Y) 的稳定结构为 Cs 对称性 , 其二聚体是由 SH 基团中 H 原子与另一个环上的N 原子靠分子间氢键形 成的; 相对于单体来说 , 二聚体形成后在结构与光谱上均有一定的变化 。 主题词 　4巯基吡啶 ; 二聚体 ; 振动光谱 ; D F T ; 分子结构 中图分类号 : O64 1 　　文献标识码 : A 　　　文章编号 : (2006) 算 。其中4巯基吡啶单体由于有 C —S 单键的存在 , 因而采 用 C 和 C 对称性分别优化和频率计算 , 而其二聚体则在单 引　言 2v s 体稳定结构的基础上进行无对称性限制的全优化计算 。全部 ( ) 　　4巯基吡啶 4M P Y 具有双活性基团 , 本身结构又相对 计算在 SGI 工作站 , 用 Gau ssian 03 程序完成 。 简单 , 并且具有简单而强的 Raman 信号 , 因而一直是各种研 究的模型化合物及 Raman 光谱研究中的探针分子之一 , 它 2 　结果与讨论 在溶液和金属基底上的 Raman 光谱被广泛地研究[ 14 ] 。由于 其结构的特殊性 , 溶液中可 以多种异构体和聚集体形式存 21 　4巯基吡啶及其二聚体的结构 在[49 ] , 这就造成了光谱上与单体的差异 。因此 , 有必要从理 对 4M P Y 两种 旋转 异构体 C 和 C 对称 性 结构 的 2v s 论上探讨一下 4M P Y 单体及聚集体的结构和光谱 , 以及聚集 B3L YP/ 63 11 + + G( d , p ) 水平的优化和