对氨基酚络合萃取机理的探讨.pdfVIP

维普资讯 第 22卷 第 10期 应 用 化 学 Vol_22 No．10 2005年 10月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Oct．2oo5 对氨基酚络合萃取机理的探讨 魏凤玉 韦洪屹 (合肥工业大学化工学院 合肥 230009) 关键词 对氨基酚 ，络合萃取，萃取机理，萃取反应热 中图分类号：O641．4；TQ028．3 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2005)10·1155-03 络合萃取法对极性有机物的分离具有高效性和选择性…，对有机羧酸、酚、醇、胺等含有一种官能 团(Lewis酸I生或 Lewis碱性)化合物的络合萃取已进行了大量研究-2。J，对于两性化合物的络合萃取也 已见报道-5J，但对其萃取机理特别是关于络合萃取反应热和络合萃取反应问的关系研究较少。对氨基 酚(pAP)是重要的有机化工原料，在制药、染料工业 中有着广泛的用途，分子 中含有 Lewis酸性官能团 一 OH和 Lewis碱性官能团一NH ，是典型的两性化合物。本文分别采用 Lewis酸性络合剂二 (2．乙基 己 基)磷酸 (P2o4)、Lewis碱性络合剂三辛胺 (TOA)以及中性络合剂磷酸三丁酯(TBP)为络合剂，白煤油 为稀释剂，研究对氨基酚的络合萃取反应热及萃合物结构，探讨两性有机物的络合萃取机理。 络合剂二(2．乙基己基)磷酸(P2o4)和三辛胺(TOA)均为化学纯试剂；磷酸三丁酯 (TBP)为分析纯 试剂；稀释剂为市售 白煤油。 配制一定浓度的对氨基酚溶液，与络合剂的煤油溶液以1：1体积比置于锥形瓶中，在恒温水浴振荡 器中以200r／min振荡 1h。静置分层，采用重氮化法测定水相对氨基酚浓度 7J，有机相 中对氨基酚浓度 采用物料衡算求得。实验中利用 Magna—IR750FFIR(Nicolet)红外光谱仪测定负载有机相的红外光谱 图，分析特征吸收峰的变化，推测萃合物结构及其络合萃取机理。 结果与讨论 将萃取热力学行为设想为一宏观过程 ，可将对氨基酚的络合萃取反应平衡常数以下式描述： K：Aexp[一AH／( )] (1) 在其他实验条件不变的情况下，分配系数D与络合萃取平衡常数 呈线性关系： D =b ·K (2) 带人(1)式并两边取对数得： lnD =In(bA)一AH／(RT) (3) 分别测定3种萃取体系在不同萃取温度下的分配系数D值，并以lnD对 1／T作图，结果见图1。经线性 回归得P2o4、TOA及TBP萃取 pAP的反应热△ 分别为 一9．20、一5．57和一3．47kJ／mol，络合萃取反 应为放热过程。 用双对数坐标法可 以推得 pAP与TOA和TBP形成 1：1形、与P2o4形成 2：1形萃合物。由于P2o4 在煤油中主要以二聚体 (HR)形式存在，即2个pAP分子与 1个P2o4的二聚体形成萃合物。 为了研究萃合物结构及络合萃取的反应机理，将负载有机相与空 白有机相进行 了红外光谱分析。 由图2、图3及图4可见，负载有机相在 1500cm 及 1600cm 左右出现苯环骨架振动吸收峰，可以证 实有机相对溶质对氨基酚的负载。 由图2可见，P204负载有机相在 1643cm 处出现NH3的非对称伸缩振动峰，比通常与苯环相连 的NH3非对称伸缩振动峰 1635CB 向高波数移动，这是由于NH；与 (RO)POO一结合形成离子对后 受到(RO)POO一的影响。值得注意的是，在 1518CB 附近芳伯铵盐的弯曲振动( )吸收峰与苯环 2004-10-22收稿 ，2005 4_2O修 回 通讯联系人：魏凤玉，女，1963年生，硕士，副教授；E-mail：weifyliuj@yahoo．com．cn；研究方向：化工