对硝基甲苯的液相催化氧化研究.pdfVIP

第 卷第 期 化 学 研 究 与 应 用 ， !( % E3N ) !( 53 )% 年 月 DR; ) ， ’! !’ 2.R:?;,N KRSR,;. ,@T 9OON?;,=?3@ ’! 文章编号： （ ） !#$!%% ’! %$%%!$# 对硝基甲苯的液相催化氧化研究 李志刚，陈 丽，邓立生，李贤均! （四川大学化学学院，四川 成都 %!%# ） 摘要：本文报道了用乙酰丙酮钴催化对硝基甲苯氧化制备对硝基苯甲酸，以氧气为氧化剂，在( )*+, 压力下， 时反应 可以达到 的产率，经过纯化可以制得纯度大于 的对硝基苯甲酸。文中对各种反应 %- #. /( ) 0 11 0 条件的影响进行了研究，并得出其最佳反应条件。同时，文中也探讨了中心金属离子23’ 4 和5,67 在此反应 中起的重要催化作用及水对反应的影响 关键词：催化氧化；对硝基甲苯；对硝基苯甲酸；乙酰丙酮钴 中图分类号： 文献标识码： 6%’ 8%! 9 对硝基甲苯的氧化生成的对硝基苯甲酸是重 !8 ! 仪器和试剂 要的有机合成中间体，主要用于医药、染料和农药 日本岛津 B2$!9 高压液相色谱仪，带 C+D$ 的生产。对硝基苯甲酸传统的制备方法是用化学 !9E+ 可变波长紫外，可见吸收检测器。5?;3= 试剂氧化对硝基甲苯。化学试剂包括高锰酸钾、 ， 光谱仪（ 压片法）。 显微 !F$CG HI$JK LM GK2$! 重铬酸钾、次卤酸钠和硝酸。这些方法生产成本 熔点测定仪（四川大学科仪厂）。 高，对设备腐蚀严重，产生大量废液，污染环境，已 氢氧化钠（上海伊嘉利工贸有限公司，进口分 受到各国的限制。从上个世纪八十年代以来，用 装），甲醇（成都化学试剂厂），对硝基甲苯（上海试 氧气，在液相中氧化对硝基甲苯生产对硝基苯甲 剂一厂），石油醚（上海试剂一厂），硫酸（成都露澄 酸，得到了广泛的应用。它分为酸法和碱法。酸 化工厂），醋酸钴（上海试剂一厂），以上均为 9K 法是在酸性条件下进行的反应。通常叫9:3;3 级试剂。羟胺酸钴和乙酰丙酮钴为本所制备。 ［］ ! 法 ，以低级的脂肪酸为溶剂，过渡金属化合物和 !8’ 实验操作 溴化物为催化剂进行氧化反应。国内在这些方面 称取 ) !:3N 的对硝基甲苯于 !:N 的高压 进行了研究和生产，但这种方法存在严重的污染 釜中，放入一定量的催化剂和 ’:N 的 5,67$ ［ ］ ’ A # 溶液，充氧气于一定压力，加热搅拌，反应 环境和设备腐蚀问题。9=,:?@, 等人 从上个 27 67 ( 世纪八十年代以来开始使用在碱性条件下，以冠 #. 后，水洗，过滤，取液用7+B2