草酰胺桥联%5b14%5dN4大环四核配合物合成和磁性.pdfVIP

2000年9月中国化学套全国第十届大环化学暨第二届超分子化学学术讨论会论文摘要粜 成都 草酰胺桥联1141N4大环四核配合物合成与磁性 杨光明·高恩庆廖代正 (南开大学化学系天津300071) 关键调草酰胺桥基大环配合物分子磁性 近年来，在功能性配合物特别是在分子磁性的研究中，异多核配合物的研究尤其引人注目【lL ／ 而在生命科学的括性中心模拟研究中．大环配台物的研究是一个热点口J。可见多核大环配合物的研 究位处材料科学与生命科学的交汇点。在已见报的多核大环配合物中．一般是环内桥联双核或多核 13,41，或是由含桥基的单核配合物配体与大环单核配合物配体构成多核或异多核pl，大环上均不舍有 外延桥基。本文通过改进的实验方法合成了含有草酰胺外延桥基的【14IN4大环cu“和Ni¨的配台物 配体CuL和NiL，井利用大环上的外延桥基组装成系列过渡金属四核配台物。 1．配合物的台成与表征 1,4，8，1 摩尔电导等支持上述化学式．与单核片断相比，四核配台物的红外光谱中v(C=O)(草酰基)向低 cm。的强吸收表明CIO+一的存在· 波数方向位移约60cm～，表明草酰胺基成桥。在1000～1100 O H2NCl-12Clt2NH2 _-_1··-·’__‘·。-·‘-_‘。_。·。__。_‘一 O MAe2 雷I单协配台物CuL、NiL与四按配台物《I)～《9)的台成反血式 ．310． !!!!±!墨±堕些兰鱼垒堡苎±墨苎堡些鲎兰苎三堡整坌主些兰堂查堕堡全丝墨塑圭苎——!!塑 2．配台物的磁性 在室温下，zMT值为5．03 的纯自旋之和5．50 K时下降到 cm3Kmol。(g=2)．且随着温度的降低，xMT逐渐下降．在4．2 1．14cm3K 3 cm3K mol一，这种结果表明分子内存在铁磁相互作用，基态为S=1／2．为了定量评估这种磁相互作 化率表达式与实验值进行最佳拟台，得到的磁参数为J=一9．30 cm～，g=2．00．拟台因子F= 1．9×10。，其中J是分子内Cu(11)和Mll(II)离子之间的自旋交换积分· ， 记。。 苗 吕 飞 、 皂 T／K 田2配古物(●)的轴和xMT髓沮度的变化 圈3 配台韧14，的配位环堍 (点：为实验僵：线：为理论值 若将分子近似视为C：，对称性，并按图3选取坐标系．则Cu“离子的1个成单电子占据 轨道)，其gaCu“的d一一，和Mn。‘d一一yt重叠，即重叠积分s=dx，一y，(Cul。)Idx。yt(Mn”)≠0。 因此．cu“与Mn”间表现为反铁磁性交换作用。 29631040)的一部分 本工作是国术自然科学基