MCM-48分子筛负载磷钨钼杂多酸催化合成环己酮1,2-丙二醇缩酮.pdfVIP

维普资讯 维普资讯 体 ，将杂多酸有效地分散开 ，最大程度地发挥其催 0．4：54：12．5：174，室温下搅拌 20rain后 ，经抽滤并 化作用。自从 Mobil公司首次合成 M41S系列分子 用二次蒸馏水洗至 pH=7，在 100。C下干燥 3h并 筛以来 ]，介孑L分子筛 的合成和应用研究成为热 研成粉末 ，之后置于马弗炉 中于 550。C(升温速率 门领域之一。其中MCM一48因其具有双螺旋型三 1。C／rain)焙烧 6h，即可得 MCM一48。 维孑L道结构以及 良好的传输性能而引起人们的关 HPW6Mo。()4。的制备：量取 100mL二次蒸馏水 注_l1“]。MCM-48具有许 多独特的结构特征 ，它 的 置于三颈瓶 (500mL)中，称取 7．26g(0．03oto1) 直形孑L道呈双连续立方排列 ，形成三维 网络孑L道结 Na2Mo()4·2H2O和 9．9g(O．03oto1)Na2WO4·2H2O 构，孑L径分布均一 ，并可通过选择模板剂或控制反 倒入三颈瓶中，搅拌加热至沸，取1．79g(0．005oto1)Na2 应条件在 1．5～3．0nm 之间调节。其孔壁较薄 ( HPQ ·12H2O搅拌溶解并加热至沸，30min左右后 1rim)，壁厚也可 以通过改变合成条件进行调节 ， 开始滴加 6otol·L盐酸 (约 20mL)至 pH值为 1， 孑L发达，孑L隙率可高达 0．18mE／g，比表面积大， 再加热回流 5h，冷却至 6O℃左右后置冰浴，溶液转 一 般在约 1000ITI／g。MCM一48骨架组成 的可调 入分液漏斗中加 30mL左右 的乙醚充分振荡，向其 变性及表面的可修饰性 ，使催化活性中心可通过骨 中滴加约 30mL1：1的硫酸至无油状物析出，分出 架取代引入骨架 内，或通过合成后负载引入孑L道 下层油状物置于蒸发皿 中，加入 3～5滴二次蒸馏 内，因此成为理想的载体而备受关注 。作者通过 水 ，1～2天后析出淡黄绿色晶体 ，并测其结构。 实验发现，分子筛 (MCM一48)负载磷钨钼杂多酸 HPw M。6 。／MCM-48的制备：H3Pw Mo6( ／ (H3PW Mo0o)催化剂 H3PW。Mo0o／MCM一48 MCM一48负载型催化剂 由H PW Mo。O。杂多酸水 对缩酮反应具有 良好催化活性 ，本文对该催化剂催 溶液浸渍与杂多酸等质量 MCM一48载体 12h， 化合成环己酮 1，2-丙二醇缩酮进行了研究，得到了 110℃干燥，250C焙烧 3h而得。 较理想的结果。 1．3 催化合成环己酮 1，2-丙二醇缩酮的操作方法 1 实验部分 在 100mL三颈瓶中按一定计量 比加入环 己酮 、 1．1 试剂及仪器 1，2-丙二醇 、带水剂和一定量 的催化剂 ，装上温度 环己酮、1，2-丙二醇、十六烷基三 甲基溴化铵 计 、分水器和回流冷凝管 ，加热回流分水 ，至几乎无 (CTAB)、四乙氧基硅烷 (TE0S)、环 己烷 、无水 乙醇 水分出为止，再延长 10～20rain，稍冷，放出水层 。 和浓氨水均为分析纯，磷钨钼酸根据参考文献_1 自 将有机层合并后用无水 MgSO干燥后进行蒸馏，先 制 ，实验用水均为二次蒸馏水 。标准磨 口中量有机 收集前馏分 ，再 收集沸程为 174～ 180。C之 间的馏 制备仪 ；PKW—Ill型 电子节能控温仪 ；采用德 国 分，即得无色透明具有果香味的液体产品，测定折 Bruker公 司 的 D8ADVANCE 型 X 射 线衍 射 光率 ，称量计算收率 。 (XRD)仪对试样进行 XRD表征，石墨单色器滤波， 2 结