MgO／γ-Al2O3催化酯交换合成碳酸甲丁酯.pdfVIP

维普资讯 精 细 石 油 化 1二 第 24卷 第 6期 8 SPECIALITY PETRoCHEM ICALS 2007年 11月 MgO／7-AI2O3催化酯交换合成碳酸 甲丁酯 宋军超 赵天生。 马清祥 陈兴权 陈 凌 (1．平顶山工学 院化学化工系 ，河南 平顶 山 467000；2．宁夏能源化工重点实验室 ，宁夏 银川 750021) 摘要 ：通过活性组分和载体筛选制备了MgO／7-A1O。催化剂 ，用于碳酸二 甲酯(DMc)和正丁醇液相酯交换 反应合成碳酸甲丁酯(BMC)，并考察了活性组分前驱物、催化剂焙烧温度和活性组分负载量对催化剂活性的 影响 。结果表 明，以Mg(OAc) ·4H O为活性组分前驱物 ，催化剂焙烧温度为 400℃，活性组分 MgO负载 量为 5 时 ，MgO／7-A1O。表现 出高 的酯交换反应催化活性 。同时考察 了反应温度 、原料配 比对酯交换反应 的影响，适宜 的反应温度为 100℃；物料配 比n(DMC)： (正丁醇)一3：1时 ，正丁醇 的转化率达到 98．4 ， BMC的选择性为 91．9 ，收率为 9O．4 。催化剂重复实验表 明催化剂重复使用性能 良好 。 关键词 ：碳酸二甲酯 酯交换 MgO／7-A1zO。催化剂 碳酸甲丁酯 中图分类号：TQ426 文献标识码 ：A 不对称烷基碳酸酯在有机合成 、医药、农药、 司 ；sio2(一4mm，BET表面积 167．0m ／g)，分 溶剂 、添加剂等方面具有重要用途_1]。碳酸 甲丁 析纯，江苏姜堰化工助剂厂 ；Na8(粉状，BET表面 酯 (BMC)是较高不对称性的烷基碳酸酯 ，具有粘 积 532．2m ／g)、NaY(粉状 ，BET表面积 702．0 度小 、介 电常数大、对锂盐 的溶解能力强等性质， m ／g)分子筛 ，南开大学催化剂厂。 作为高能量密度锂离子电池的无水 电解液，其性 1．2 催化剂 的制备 能明显优于其他烷基碳酸酯_2]。通常 BMC 由氯 将一定量的活性组分前驱物溶于一定量的蒸 甲酸甲酯和正丁醇酯交换合成_3]，但原料毒性大 ， 馏水 中制成溶液 ，加入一定量的 Al。O。(使用前 过程中有腐蚀性盐酸生成。碳酸二 甲酯 (DMC) 研磨 ，180～200 目)，充分搅拌 ，滴加 2．0mol／L 是一种新兴的低毒无腐蚀性的绿色化工原料，可 NH3·H2O En(Mg(OAC)2)：n(NH3H2O)一 作 甲基化、羰基化和酯交换试剂 ，因而受到了人们 1：81，静置 12h，过滤，洗涤，在 120℃烘干 6h， 的高度重视 ]。笔者制备 了MgO／y-A1zO。催 在马弗炉 中于 400℃焙烧 3h，取 出研磨 成粉 化剂 ，用于以DMC和正丁醇为原料液相催化合 (180～200目)备用 。 成 BMC，并考察了它的反应活性。 1．3 催化剂活性评价 1 实 验 评价实验在 100mL三 口烧瓶 中于常压下进 1．1 原 料 行 ，烧瓶上部接填料精馏柱及冷凝管 ，用恒温磁力 KF ·2H2O、MgO、Ca(OH)2、CaO，北京化工 加热搅拌器油浴加热。原料 DMC和催化剂直接 厂 ；KCO。，天津 市东丽 区天大 化学试 剂厂 ； 加入反应瓶中，正丁醇由恒压滴液漏斗滴加 ，反应 CH。COOK，上海试剂一厂；NH。·H o，西安雁 混合物冷却后离心分离 。反应条件为：DMC用量 塔化学试剂厂 ；Mg(oH)，上海统亚化工科技发 0．1mol(9．0g)，正丁醇用量 7．4g，催化剂用量 展有限公 司；Mg(CH。C