氯化铈与双膦酸酯的协同催化及配合物%5bCeCl(H2O)4L2%5dCl2的合成与结构.pdfVIP

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 氯化铈与双膦酸酯的协同催化及配合物 [CeCl(H2O)4L2]C12的合成和结构 吴界强张圆圆邓双风金琼花+ 摘要：近年来，稀土双磷酸酯配合物由于其结构的多样性和高效的异构体选择催化性能成为稀土 可以协同催化合成有机小分子的二聚体和常态下不易得到的配合物单晶。例如：当反应体系中Ce：L 晶HJ。对于氯化铈和双膦酸酯的协同催化作用目前尚未见报道。本文用吡嗪(pz)做催化剂得到了合 成困难的稀土氯化物双磷酸酯配合物[CeCl(H：O)。L：]Cl：，并测定了其晶体结构。这有助于我们理解 氯化铈和双膦酸酯协同催化MBT二聚的反应机理。 关键词：催化；氯化铈；双膦酸酯 1实验部分 vario IR-750型傅 c，H，N用ElementarEL(Germany)元素分析仪测定；红外光谱用Nicoletmagna SMART 立叶变换红外光谱仪(KBr压片)测定；单晶x射线衍射分析在BrukerCCD型四圆衍射仪上 进行。 等均为分析纯，在进行实验时直接取用，没有进一步的纯化。 后，加入0．1mmol吡嗪，室温下继续搅拌4h。过滤，滤液放置于冰箱中，缓慢挥发后得到块状浅黄色透 明晶体。 2结果与讨论 2．1催化剂的红外光谱 配合物中，CH，和CH：的伸缩振动吸收峰虽然有一定的位移，但与自由配体差别不大，而P=O 动吸收峰，表明配合物中含有水分子。 2．1催化剂的X一射线衍射 位，其中四个氧原子来自两个螯合的双膦酸酯配体，另外四个氧原子来自四个水分子。 一219— 第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 图1 参考文献 and [1]Fawcett，J．；Platt，A．W．G．；Russell，D．R．，Structuresof catalyticproperties triphenylphos— oxide ofscandiumandlanthanide phine complexes triflates，Polyhedron2002，21：287—293． witha methlene [2]QiongHuaJin，LouisRicard，FrancoisNief，Lanthanide complexeschelating diphos- phonate，Polyhedron，2005，24，549—555． Niefet structuresand [3]Qiong—huaJin，Shuang—fengDeng，Franscoisal，Synthesis，crystalcatalysis oflanthanide with properties complexes [4]JinQing—Hua．，Gao Hong—Wei．，DongJia—Cui．，YangLiang，Z．Kristallogr．NCS2007，222， 233—．234 ·--——220·—-——