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专家报告大会交流
1.7 碳酸钙在塑料异型材中的应用
中国塑料加工工业协会异型材及门窗制品专业委员会 秘书长 王存吉
一、引言
碳酸钙应用塑料异型材(硬质聚氯乙烯)中的总量在70,-,100万吨/年左右。碳酸钙填加在硬质聚
氯乙烯中主要是起填充作用,随着填充量的变化,硬质聚氯乙烯的机械物理性能也会产生多方面
的变化,同时逐渐加大对加工性能的影响。为了减少这些影响并保证不对硬质聚氯乙烯的机械物
理性能产生较大变化,需要对碳酸钙进行必要的表面处理,同时填加某种助剂改善加工性能。
二、碳酸钙的表面处理
碳酸钙属无机材料,在硬质聚氯乙烯高聚物中混合分散后,存在着碳酸钙与硬质聚氯乙烯高
聚物界面之间的亲和性,其优劣对制品物理学性能具有显著影响。由于碳酸钙制品具有随着粒径
减小而增大表面亲水性,与硬质聚氯乙烯高聚物热膨胀系数不一致等原因,必须对碳酸钙进行表
面处理,使其表面能缩小,增加分散性;使其表面呈现亲油性,增加亲合力,从而增加二者的相
容性,保证制品良好的物理力学性能。在某种意义上讲碳酸钙表面处理与否决定产品档次及用途,
各种不同用途的专用碳酸钙之间主要区别在于表面改性(活性剂)不同。研究开发新型活性剂,
使其具有性能优良、价格低廉、原料来源广泛,能改善、提升碳酸钙产品品位的关键。我国碳酸
钙质量水平在某种意义上讲,差足巨主要在改性品种上,专用程度上与国外有差距。我国的功能化
碳酸钙品种不足,价格低的普通产品多,使其应用受到很大限制,所需要的特殊种类碳酸钙制品,
必需依赖国外高价进口。
目前,我国活性碳酸钙占碳酸钙产品总产量的不足15%,活性碳酸钙还存在着较大的品种、
供应量的缺口,今后将伴随着国民经济的发展,必将会得到多方面的快速发展。其一,表面活性
剂,分为离子型和非离子型,国内应用最多的是硬脂酸(主要起分散作用,偶联效果差):其二,
偶联剂,如铝酸酯、钛酸酯、硼酸酯、铝钛酸酯、新型XL.955稀土铝酸酯等偶联剂。国内偶联
剂品种不少,但价格较贵,专用性及功能性还明显不足,因此对于专用型、价格合理、水溶性的
偶联剂还亟待开发。其三是复合型活化剂,单一表面活性剂或偶联剂,往往存在某一方面的不足,
为了满足不同用户的需求,采用复合配方,发挥两种或两种以上活化剂的优势,扬长避短,取得
事半功倍的功效。例如酞酸酯偶联剂与硬脂酸复合配方、铝酸酸、石蜡复合配方等均收到了较好
效果。
三、碳酸钙填充硬质聚氯乙烯的影响及改性作用
35
专家报告大会交流
1.碳酸钙的形状
碳酸钙的形状对填充改性影晌较大。一般来说,纤维状、薄片状填料对硬聚氯乙烯复合材料
机械强度有利,但对成型加工性能不利;球型填料与此相反,可提高材料成型加工性能,但降低
材料的机械强度。方解石碳酸钙呈单结晶菱形体,胶质碳酸钙呈立方体,重质碳酸钙呈多角不定
形体。另外三种碳酸钙粒径也不一样,胶质碳酸钙粒径一般在O.1pm以下,重质、轻质碳酸钙的
粒径一般在lpm以上,采用不同种类碳酸钙对硬质聚氯乙烯材料性能影响不同。
2.碳酸钙粒径的影响
一般来说,在一定范围内填料的粒径越小,表面积越大,硬质聚氯乙烯聚合物大分子对填充
剂的吸附作用越大(因接触面积大)。在相同填充剂用量下,粒子越细活化能越高树脂与填充剂
界面结合得越牢。粒子越细。对制品的刚性、冲击性、拉伸性强度的影响越明显。当其粒径
酸钙填充半硬PVC时,后者比前者强度提高30%。
3.碳酸钙用量的影响
10.O
8.O
6.O
4.O
0 oo
填充剂配合量/质量份图
图l碳酸钙用量对硬质聚氯乙烯缺口冲击强度的影响
l一表面处理极微细碳酸钙;2.白艳华;3.轻质碳酸钙;4.重质碳酸钙
填充剂的加入量对制品性能有较大影响,大量加入填充剂会使加工性和制品表面状况下降,
也影响制品性能,从图上可看出碳酸钙用量对PVC填充体系性能的影响。
4.活化剂、偶联剂处理碳酸钙的作用
硬质聚氯乙烯型材的相对密度为型1.4,碳酸钙的相对密度为2.0~2.8,这种密度的差异妨碍
填料在树
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