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柳学全：羰基金属的性质、制备及在功能材料中的应用 羰基金属的性质、制备及在功能材料中的应用术 柳学全 (钢铁研究总院，北京100081) 摘要：羰基金属是过渡金属与CO所形成的配合物， 应用进行了展望。 它们在新材料的合成与制备中有着十分重要的应用。本 2常用羰基金属的性质 文较全面的余绍了各种羰基金属配合物的基本理化特 性及典型羰基金属配合物的合成工艺，同时对其在功能 羰基金属作为过渡金属与CO所形成的配合物，这 材料，尤其在纳米材料、薄膜及涂层领域中的应用进行 些羰基配合物既可以是仅含CO配位体的均配体，如羰 了展望。 关键词： 羰基金属；性质；制备：应用 中图分类号： 0614 文献标识码：A 文章编号： 1001．9731(2007)增刊．2931．03 配合物有许多种，但它们都来源于二元羰基金属母体配 1 引 言 性、阴离子及阳离子3种。电中性二元羰基金属配合物 羰基金属作为过渡金属与C0所形成的配合物…， 它们在较低温下极易挥发(升华)和解离，由于这些反 应是在原子量级上进行的，因此通过控制羰基金属的解 离方式及解离温度、时间与气氛，可以制备出包括零维 (纳米、微米级颗粒材料)、一维(针状及丝状材料)、 二维(薄膜材料)和三维(丸、包覆、梯度及空心材料) 材料在内的多种金属(合金)、氧化物、氮化物、碳化 羰基金属均有毒，部分原因是因为它们能羰化血红 物、硫化物功能材料，这些功能材料在电子、化工、能 蛋白形成缺氧血红蛋白。电中性二元羰基金属配合物， 源、机械、航空、航天以及国防等领域中有着广泛的应 除羰基铁、羰基镍室温下为液体外，其它均为固体，其 用前景和极大的市场需求。 物理性质如表l所示，羰基金属配合物极不稳定，在较 本文根据多年对羰基金属配合物的研究，较全面的 低温度下极易发生解离，如： 介绍了各种羰基金属配合物的基本理化特性及典型羰 Ni(CO)4—婴型一Ni+4COt 基金属配合物的合成工艺，同时对其在功能材料领域的 表1 电中性二元羰基配合物物理性质 名称 分子式 外观 熔点(℃) 沸点(℃) 可溶性 羰基钒 蓝绿色晶体 V(C0)6 50升华(2×104Pa)不溶于水，在乙烷中的溶解度为59几 无色晶体 150(分解) 羰基铬 Cr(CO)6 升华 不溶于水、溶于苯 羰基钼 无色晶体 150 30℃升华 微溶于四氢呋喃 Mo(CO)6 无色粉末 150 羰基钨 W(C0)6 升华 微溶于四氢呋喃 羰基锰 黄色晶体 154 Mn2(C0)10 60℃升华(664．5Pa)在甲苯中的溶解度为3009／L 羰基铁 Fc(CO)5淡黄色液体 —20 103℃ 不溶于水，溶于有机溶剂 羰基钌 黄色固体 224 真空下升华 不溶于水，溶于有机溶剂 Ru3(C0)12 羰基锇 083(C0)12黄色固体 224 真空下升华 不溶