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归纳总结巧妙复习原电池 李晓冬 江油市第一中学 四川 江油 621700 内容提示：原电池电极反应式书写分类归纳及分析讲解 关键词：原电池 电极反应 归纳 在高三化学复习中，许多同学对于电化学复习效果不佳，主要在于原电池中电极反应式的书写存在较大的困难，若能巧妙的对于常规的原电池反应时行归类小结，掌握一定的书写规律，则会达到融会贯通，事半功倍的效果。 一、原电池、电解池的区别判断： ⒈单池装置中，有外接电源的一定为电解池，无外接电源的一定为原电池。 ⒉多池相连的装置中，有外接电源的，则每一个装置均为电解池，若无外接电源的装置，则两极活泼性差异最大的一池为原电池，其余均作电解池装置。 二、常见的原电池中电极反应的书写： ⒈有活泼金属作电极的原电池反应： 第一类原电池，如铜锌原电池，其组成条件有三条：(1) 两个活泼性不同的电极(金属与金属、金属与石墨碳棒、金属与难溶金属氧化物)；(2) 电解质溶液，至少要能与一个电极发生有电子转移的氧化还原反应，一般是置换反应；(3) 两电极插入电解质溶液中且用导线连接。两极相对活泼：这种原电池中，相对活泼金属作负极，负极发生氧化反应，负极材料失去电子被氧化，形成阳离子进入溶液；较不活泼的金属作正极，正极上发生还原反应，溶液中原有的阳离子在正极上得到电子被还原，析出金属或氢气，正极材料不参与反应。如：Mg—Al—HCl溶液构成的原电池中，负极为Mg。? 但Mg—Al—NaOH溶液构成的原电池中，负极为Al（Mg与NaOH溶液不反应，Al是两性金属，可以与NaOH溶液反应）。进入溶液e、Cu常温下在浓H2SO4溶液中构成的原电池： 解析：常温下在浓H2SO4中Fe会发生钝化，故此时Cu比Fe活泼。 Cu+2H2SO4(浓)=Cu2++SO2↑+H2O+SO42- ∴负极：Cu-2e-=Cu2+ 正极：2H2SO4（浓）+2e-= SO2↑+H2O+SO42- ⑶Mg、Al在碱性环境中构成的原电池 解析：在碱性环境中Al 比 Mg活泼，其反实质为Al与碱溶液的反应： 2Al+2OH-+6H2O=2AlO2-+3H2↑+4H2O ∴负极：2Al-6e-+8OH-=2AlO2-+4H2O 正极：6H2O+6e-=3H2↑+6OH- 注意：Al-3e-=Al3+，此时Al3+在碱性环境不能稳定存在，会与OH-（过量）结合转化为AlO2- 第二类原电池的构成条件是：(1) 两个活动性不同的电极；(2) 任何电解质溶液( 酸、碱、盐皆可)；(3) 形成回路。 这类原电池的特点是电极与电解质溶液不发生置换反应，电解质溶液只起导电作用。其正极反应一般是吸氧腐蚀的电极反应式：O2＋2H2O＋4e- ＝ 4OH－。微电池(即若干微小的原电池)为不正规的原电池。合金或不纯的金属在潮湿空气中就能形成微电池。电化学腐蚀即微电池腐蚀，依然是原电池原理。一般原电池和微电池的区别在于前者中两个电极不直接接触，故前者电流是在导线中流动，而后者电流是在金属体内部流过。微电池腐蚀分为析氢腐蚀(发生在酸性较强的溶液里，正极上H+还原)和吸氧腐蚀 (发生在中性、碱性或极弱酸性溶液里，正极上是氧气被还原：O2＋2H2O＋4e- ＝ 4OH－)。把铁钉和碳棒用铜线联接后，浸入0.01 mol／L的食盐溶液中，可能发生的现象是? (????? ) ??????? A. 碳棒上放出氯气???? B. 碳棒近旁产生OH－???? C. 碳棒上放出氧气 ??????? D. 铁钉上放出氢气???? E. 铁钉被氧化 ?解析：由于Fe不与食盐溶液反应，属第二类原电池，溶液为中性，故发生吸氧腐蚀的反应。铁钉是负极，铁被氧化，Fe－2e- ＝Fe2+；碳棒上：O2＋2H2O＋4e- ＝ 4OH－。应选B、E。 ?有人设计以Pt和Zn为电极材料，埋入人体内作为某种心脏病人的心脏起博器的能源。它依靠人体内体液中含有一定浓度的溶解氧、H+和Zn2+进行工作。请写出两极反应的方程式。 ?正极 __________________________________， ?负极 __________________________________。 ?解析：Pt、Zn和人体体液应构成第二类原电池，Zn为负极，其电极反应为：Zn－2e- == Zn2+，Pt为正极，发生吸氧腐蚀的反应，O2＋2H2O＋4e- ＝ 4OH－，但由于体液中有H+，产生的OH－将与H+反应生成水，正极反应即为上述两反应之和： ? O2＋2H2O＋4e- ＝ 4OH－ ???????? 4OH－＋4H+ ＝ 4H2O属第二类原电池，溶液为中性，故发生吸氧腐蚀的反应（思考：Al—Cu—HCl溶液、Al—Cu—浓HNO3溶液构成的原电池中的负极分别为什么？）e-=2O2+ 由于在酸性环境中大量