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!!! .!塑。长沙 2005年5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会
粒径对锂离子电池正极材料LiMn2.xMx04
性能的影响1
张娜1,唐致远“,黄庆华1,卢星河1,2
(1.天津大学化工学院,天津,300072;2.河北工程学院,邯郸056038)
随着能源的日趋缺乏和生态环境的日益恶化,电动交通工具取代内燃机是必然的选择。
尖晶石锰酸锂具有对环境友好、价格低廉、工作电压高等优点而被认为是锂离子动力电池的
首选正极材料。为了改善和提高尖晶石锰酸锂的循环性能,科研人员采用了一系列的掺杂和
表面改性的研究,取得了一些进展。本试验在对锰酸锂进行多元掺杂改性的基础上研究了粒
径对其电化学性能的影响。
1.实验
材料制备方法略。采用双电极式2032型扣式模拟电池对不同粒径的尖晶石锰酸锂
LiMn2一媳0a进行性能测试,电极的正极材料组成如下:80~90%的正极活性物质,10~15%的
乙炔黑导电剂,5~10%的粘结剂PTFE。电池的负极为锂片,电解液为lmol·|1LiPF。的l:
膜。
2.结果与结论
采用日本理学DkMAX一2500型x射线衍射分析仪对复合掺杂所制得的正极材料进行了
结构分析(如图1),辐射源为CuKa,管电流80mA,管电压50kV。发现各衍射峰均为尖
晶石型立方晶系衍射峰,未发现杂质峰存在,表明掺杂后化合物为良好的固熔体。
蚤
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置 ㈤㈠。
20/(。)
图1.所制备正极粉末材料的XRD图谱
对于批量煅烧所制样品,其粒度控制可通过研磨粉筛。采用英国MALVERN仪器有限
1国家自然科学蒸金资助项目
‘通讯联系人弘稿豳睡耠强鳓鳓黼鸶蝴i漱笋?l髓iiv鞫波边翔鳃黔2
中国·长沙 2005年5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 137
公司生产的MASTERSIZER
2000型激光粒度分析仪对各样品进行粒度分析,其结果见表1。
表1各种样品的粒径分析数据
图2为不同粒径样品的充放电循环测试数据。在合适的粒径范围内,同种尖晶石粉末材
料能表现出较优的充放电性能。我们所制备的材料在平均粒径8~171am范围内性能最优,
首次放电容量为122.6~123.9mAh.g一,循环50次后溶量仍然保持在114.9~116.9mAh.g~。
Cvelenumber
图2.各样品的循环测试数据
衡量一种材料的实用性时,除电化学性能外,其粒度也是一个重点考虑的问题,因这直
接关系到电池的体积比容量。粒径过粗,虽然可提高材料的振实密度,但由于充放电过程中
由晶体形变而产生的活性物质粉化现象严重,造成循环性能不佳,同时过粗的颗粒也使得粒
子的传输路径变长,不利于高倍率充放电。减小颗粒粒径,有利于循环性的提高,但由于颗
粒边界增多,会造成电子传输困难,因此电池极化将会增大,这也不利于电池快速充放电。
同时颗粒过细,也会导致材料振实密度降低,从而影响电池的能量密度。因此,将活性物质
粒径控制在合适范围是很重要的。
参考文献:(略)
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