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糖基修饰丙烯腈共聚物电纺膜的制备与表征 杨 谦，徐志康* 浙江大学高分子科学研究所，杭州 310027 关键词：糖 丙烯腈共聚物 电纺膜 亚微米纤维 糖是一种广泛存在于生物界的大分子，具有极好的亲水性和生物相容性。研 究表明，糖对生命体中许多化学、物理过程，诸如免疫反应、细胞生长、抗体识 别等起着至关重要的作用。通过与蛋白质的识别，糖更是支配着生物体内以及生 物体之间的信息传递(1) 。静电纺丝可用于制备无纺布状的纤维膜，其中高分子纤 维的直径通常远小于常规的天然纤维和合成纤维，达到纳米或亚微米的尺度范围 (2) 。我们通过水相沉淀聚合合成了一系列不同糖含量的丙烯腈/烯丙基葡萄糖共 聚物，利用静电纺丝技术得到了亚微米级纤维组成的电纺膜。旨在将含糖聚合物 对特定蛋白质的选择性识别功能与电纺膜的高孔隙率和高比表面积相结合，期望 对糖与蛋白的相互作用进行机理性研究，进而利用这种识别作用从蛋白质混合物 中分离特定的蛋白。 (3) 烯丙基葡萄糖的合成以及共聚物的制备，在以前的工作中已有详细介绍 。 将不同糖含量的丙烯腈/烯丙基葡萄糖共聚物溶解在 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 中，制成质量比为6%的聚合物溶液。使聚合物溶液通过微量注色泵以一定的速 率 (0.5 mL/h) 挤出，在静电场的作用下喷纺成一定厚度的电纺膜。喷纺完成后， 电纺膜在 60℃下真空干燥 24 小时，置于干燥器内保存。通过扫描电镜 (SEM) 和水接触角测量初步表征了电纺膜的结构与表面性能。 Figure 1. Fibrous membranes from allyl glucoside/acrylonitril copolymers by electrospining. (allyl glucoside content: 5%, voltage of electrospining: left: 7KV, right: 12KV ). * 通讯联系人；电子邮件: xuzk@ipsm.zju.edu.cn; 电话: 0571 如图1 所示，我们得到的是直径分布较为均匀的亚微米级纤维，整个电纺膜 表面呈现出非常高的孔隙率，可以推测其巨大的比表面积。研究发现，通过调节 电纺时静电场的电压，可以在一定程度上控制纤维的直径。一般而言，电压越大， 得到的纤维直径越小。但同时也发现，当电压增大到一定程度 (10 KV) ，得到 的纤维直径出现不均匀现象。这可能是由于电压过大，致使高分子溶液喷射流在 电场中分裂不均匀造成。 水接触角测量表明，丙烯腈/烯丙基葡萄糖共聚物电纺膜在水滴滴上初期表 现出较大的接触角 (120-130o) ，但在一段较短时间 (约5 min) 的置放之后，接触 角迅速下降，水滴快速渗入电纺膜内。这是由于电纺膜是由亚微米级的纤维组成， 表面孔隙率和粗糙度非常高，造成了初期较大的水接触角。共聚物中糖组分具有 非常高的亲水性，但浸润过程需要一定时间，在水将电纺膜纤维润湿后，水滴就 能非常迅速地渗透进入膜孔内。 利用上述丙烯腈/烯丙基葡萄糖共聚物电纺膜，研究糖对特定蛋白质 (如凝 集素, lectins) 的选择性吸附和识别的工作已经在我们实验室展开。 致谢：感谢国家自然科学基金 (Grant no. 对本工作的资助。 参考文献 (1) R. A. Dwek Chem. Rev. 1996, 96 : 683-720. (2) D. Li, Y.-N. Xia Adv. Mater. 2004, 16: 1151-1170. (3) Z.-K. Xu, R.-Q. Kou, Z.-M. Liu, F.-Q. Nie, Y.-Y. Xu Macromolecules 2003, 36: 2441-2447. Fibrous Membranes Fabricated from Poly(acrylonitrile-co-allyl glucose)s by Electronspining Qian Yang, Zhi-Kang Xu*