Co-SnPAn复合材料的制备及电化学性能研究.pdfVIP

Co-Sn/PAn 复合材料的制备及电化学性能研究1 张戈，黄可龙，刘素琴，龚本利 中南大学化学化工学院，长沙（410083 ） E-mail：zzg004@ 摘 要：以柠檬酸钠为络合剂、NaBH4 为还原剂，将Co(II)和 Sn(II)盐在水溶液中共还原制 得Co-Sn 合金粉。X 射线衍射和扫描电镜的测试，结果表明：所得合金为多相合金，粒径大 小为200 ～300 nm。将该合金粉和用MacDiarmid 氧化法合成的导电聚苯胺（PAn ）机械共混 形成Co-Sn/PAn 复合材料，并将其作为锂离子电池阳极材料在0 ～2 V 之间进行恒流充放电 测试。结果表明，该复合材料首次放电比容量为597 mAh·g-1 ，首次充电比容量为302 mAh·g-1 ， 20 次循环内的稳定比容量为200 mAh·g-1 ，具有良好的循环性能，而纯Co-Sn 合金粉经3 次 -1 循环后充电比容量衰竭为 150 mAh·g 。 关键词：Co-Sn/Pan ，合金，负极，锂离子电池 中图分类号 O614.43+ + 2 ,O614.81 2 文献标识码 A 1 引言 锂离子电池负极材料日益成为全世界电池业的研究焦点。现已商品化的碳负极材料，虽 然具有良好的循环性能，但其理论容量较小。近年来，为提高碳负极的比容量，通过物理和 化学手段对碳材料进行了许多改性研究[1] 。现有的含碳材料的比容量已经非常接近其理论 值，即372 mAh·g-1 （LiC ），进一步增加其容量的空间变的极其有限。高能量密度可充电电 6 池的需求激起了人们对新型储锂电极材料的研究[2~6] 。含储锂金属的合金由于它具有高比容 量和能量密度而成为可充电锂离子电池一种具有应用前景的负极材料。目前，对合金材料的 [7] [8~10] 研究主要集中在以下3 个方面：1）纳米材料和薄膜材料 ；2 ）金属间化合物体系 ；3 ） 无定形材料[11] 。其中，活性/非活性复合合金体系是研究的热点，复合合金在充放电过程中 绝对体积变化小，而非活性材料起到分散缓冲介质的作用，理论上具有良好的循环性能和较 少的能量损失。 聚苯胺具有电导率高、环境稳定性好、耐高温及抗氧化性好、合成简便等优点。利用导 电高分子的导电性和柔韧性有望获得快速充放电性能良好的电极材料。聚苯胺的加入可以改 善合金材料由于体积膨胀而导致活性物质丧失电接触的问题，目前文献仅有关于Bi Te /PAn 2 3 复合材料的报道[12]，但其它各种合金体系与导电聚苯胺的复合材料均未见研究，为此本文 将高分子导电聚合物聚苯胺（PAn ）与用水溶液共还原法制备的纳米Co-Sn合金通过机械共 混形成无机有机混杂材料Co-Sn/PAn，并将其作为锂离子电池阳极材料测试其电化学性能， 用SEM和XRD等手段对材料的表面形貌、颗粒粒径等结构特征进行表征。 2 实验 2.1 制备 将柠檬酸钠、氯化亚锡、氯化钴配成混合盐溶液。其中柠檬酸钠不仅可以络合氯化亚锡， 以防止其水解，而且在合金微粒形成过程中也具有稳定剂的作用。用NaBH4 和NaOH 配成 NaBH4 的还原剂溶液，用NaOH 调整溶液pH=12 ，以防止NaBH4 水解。在电磁搅拌下将还 原剂溶液滴加到混合盐溶液中，反应结束后过滤洗涤，于120 ℃真空干燥得到黑色的Co-Sn 1本课题得到教育部博士点基金资助项目(No. 20030533001)的资助。 -1- 合金粉末。 聚苯胺的