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计算原子光谱项的一种方法 1 2 陈雷 ，岳迎春 1 黑龙江大学物理系，哈尔滨 (150080) 2 湖南农业大学国家油料改良中心，长沙（410128 ） E-mail：lei_chen86@126.com 摘 要：原子的基态光谱项是由原子外层电子组态的耦合决定的,而原子低激发态光谱项是 由被激发的电子组态与处于原壳层的电子组态耦合决定。本文基于洪特定则和泡利不相容原 理总结出计算原子基态及低激发态光谱项的方法。对于多电子体系,原子基态光谱项的确定 分两种情况,一是同科电子的组态,二是非同科电子的组态, 由于受泡利不相容原理的限制,两 种组态基态光谱项的确定方法不同。本文介绍了相应的L-S 耦合法和投影合成法。而对于原 子低激发态光谱项的计算本文介绍如何运用 L-S 耦合法求其光谱项,作出能级图并根据选择 定则找出可能谱线从而可以通过与观测结果的比较验证计算结果。 关键词：原子；电子组态；L-S 耦合；光谱项 1．引言 原子光谱项是原子结构研究的重要课题,在原子能级和光谱，激光等研究领域中原子光 谱项的推导都占有相当重要的地位。一般教科书都列表给出了原子处于基态时的电子组态和 相应的原子基态[1][2][3],从表中可直接查出各种原子的基态.但未详细讲解计算原子基态及低 激发态光谱项的方法,本文基于洪特定则和泡利不相容原理总结出计算原子基态及低激发态 光谱项的方法,并运用本文所述方法准确计算出几种原子及离子的光谱项。 2 ．计算光谱项所用基本原理 研究原子中诸电子按照一定壳层结构进行填充而形成一定的电子组态,其核外电子的填 充和排布,必须遵循泡利不相容原理和能量最低原理。原子光谱项用来表示原子的状态,可以 由原子的主要电子(价电子)通过 L-S 耦合或 J-J 耦合而加以描述。在应用 L-S 耦合时,基态光 [1] 谱的确定应遵循洪特定则和洪特规则。作能级图时应遵从朗得间隔定则和跃迁选择定则 。 2.1 泡利不相容原理 不可能有两个电子处在完全相同的状态。 2.2 洪特定则 由同一电子组态形成的能级中 (1)那重数最高的,即总自旋角动量量子数 S 值最大的能级位置最低。 (2)重数相同,即具有相同 S 值的能级中,那具有最大 L 值的位置最低。 (3)若价电子支壳层达到或超过半满,则当总角动量量子数 J=L+S 时,原子的能量最低;若 不到半满,则当 J=|L-S| 时,原子的能量最低。 2.3 洪特规则 在能级高低相等的轨道上, 电子尽可能分占不同的轨道,且自旋平行。 2.4 朗德间隔定则 能级的两相邻间隔同有关的二J 值中较大的那一个值成正比。 - 1 - 2.5 跃迁选择定则 △S=0 △L=0 ，±1 △J=0 ，±1 （0 0 除外） 3. 原子基态光谱项的计算 对于非同科电子(n 和 l 量子数中至少有一个是不相同) 的组态,可直接采用 L-S 耦合的方 法求得 L 和 S,从而根据洪特定则确定原子的基态光谱项。但对于同科电子(n 和 l 相同) 的组 态，通常不直接采用 L-S 耦合法,而采用投影合成法。[4] [5] 3.1 L-S耦合法 在 L-S 耦合中, 原子的轨道角动量 p L 是各个电子轨道角动量的矢量和 p L ∑p Li 同样, 原子的自旋角动量 p S 是各个电子自旋角动量的矢量和 i p S ∑p si ，原子的总角动量p J