天然气制乙炔过程中碳黑的生成机理控制方法.pdfVIP

石 油 化 工 2012年第41卷增刊 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 天然气制乙炔过程中碳黑的生成机理与控制方法 陈 林 ●7q (中国石化上海石油化工研究院川维分院，四川维尼纶厂研究院，重庆401254) [摘要]介绍了天然气燃烧过程中生成碳黑的机理。借鉴天然气燃烧碳黑生成和控制技术，对天然气部分氧化制乙炔工艺中 降低碳黑生成的方法进行了探讨。 [关键词]天然气；乙炔；碳黑 038．7 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 天然气部分氧化制乙炔技术最早由德国法本 应而生成的。到目前为止，尚未有统一的定论， 公司于20世纪40年代开发，而巴斯夫公司开发的部 特别是在不同的燃烧条件下可能会有不同的控制机 分氧化法应用最为广泛，其生产能力约占天然气法 理。在过去两个世纪里，对于气体火焰中碳黑的生 总能力的90％以上。1953年孟山都公司采用巴斯夫成有着不同的理论，其中最为完善雌zGaydon¨。总 公司的萨克斯技术建立了第一座天然气部分氧化生 结的碳氢化合物聚合理论：如果天然气过量，自由 产乙炔的工厂。其后出现多种不同结构的乙炔反应 基团就会诱发链状聚合反应生成高分子碳氢化合 炉，但以巴斯夫公司的部分氧化法应用最广。天然 物，在热解作用下能够产生固态碳和氢气；如果氧 气部分氧化制乙炔技术取得了显著的成效，但目前 气量足够，这些基团就会被消耗掉而不发生太多的 该工艺副产大量碳黑，不仅影响乙炔收率且容易使 聚合反应，从而不产生碳黑。这种理论的不同诠释 反应器及后续系统堵塞，造成清理困难。因此，本 一直都围绕着液态聚合物和高分子聚合物进行。 文根据天然气燃烧过程中碳黑生成的影响因素，探 Palmer和Cultis心。总结出碳黑的生成趋势为：天然气 讨了天然气部分氧化制乙炔工艺中如何降低碳黑形 成的方法。 现层流扩散火焰条件下，碳黑的形成开始于1585 ～1700 K，伴随着一个连续成核_长大_凝聚的 1碳黑生成机理 过程。不带电的原子和分子是火焰成核的前体；随 燃料燃烧时排放出的微粒物质主要分成两 着气体含碳物质在上面的团聚就生成了颗粒，由球 类：第一类是含灰燃料燃烧时排放的灰分，由 状物组成；然后在燃烧气体冷却过程中球状物凝聚 碳、碳氢化合物、硫化物和含金属元素的灰分等 成团聚体。Krestin·‘nt4j认为，聚炔烃是主要的前身 组成；第二类是燃烧过程中因氧气供应不足产生 原子，具体过程如下：碳黑初级分子微粒形成。从 的，其中最大的部分为碳黑粒子。碳黑粒子在形 多环芳烃(PAHs)大分子转变到成核颗粒一气态分 成过程中会经历成核、表面增长、凝聚、集聚和 子的加人造成颗粒质量增加一活性颗粒之问碰撞凝 氧化等一系列阶段。对于碳氢类燃料燃烧时生成 结_颗粒物质的碳化。 的碳黑，按其生成机理和特殊形式主要分为气相 2天然气燃烧过程中碳黑的生成及控制 析出型碳黑、剩余型碳黑、雪片和积碳等几种形 式。对于天然气燃料，主要是气相析出型碳黑， 如果天然气与大部分助燃空气不预先混合就 是在氧气不足的高温条件下热分解所生成的固体 喷人炉膛，形成湍流扩散的发光火焰，在火焰中会