TEA在合成二氧化锆介孔分子筛中的作用机理探讨.pdfVIP

增刊 TEA在合成二氧化锆介孔分子筛中的作用机理探讨 279 1．2分子筛韵制备 h，得到干凝胶，磨细，转人带聚四氟乙烯衬里的自压釜中 均相溶胶。溶胶置于100℃烘箱中干燥24 h，得到二氧化锆介孔分子筛。参 150C晶化48h，晶化产物以1℃／rain速率升温至600C，恒温焙烧10 比样品的配比为n(Zr(OC。H，)。)：(TEA)：n(H。O)一1：0：25，其它操作条件相同。 1．3表征 D8 kV， 采用德国Bruker-AXS JME一20IO(200kV)型透射电镜研究样品的孔道结构。 管电流35mA)。采用JEOL 2结果与讨论 图1为合成样品的XRD潜图，2口位于r～2。之问出现很强的单一衍射峰，说明合成材料为介孔结 筛‘50的情形。而且，通过适当改变合成参数，其孔径大小和比表面积可以在一定范围内调变。 a = 4 6 圈1 ZrO：介孔分子筛的XRD谱圈和TEM照片 XRD andTEM ofthe ZrO= Fig．1 pattern photo mesoporous (o)XRD‘(b)SISM 当去离子水直接加入到丙醇锆中立即生成白色沉淀，说明丙醇锆已经全部水解成了氢氧化锆。但当丙 醇锆首先与TEA混合，结果则完全不同。将TEA逐滴加入丙醇锆中，搅拌1h后，逐滴加入去离子水 2h，溶胶没有任何变化，即使于1001|O的烘箱中加热48h，体系仍然保持均一，在整个过程中没有任何 沉淀生成。 上述结果说明，利用TEA与丙醇锆生成络合 物来稳定前驱物的途径是可行的。这是由于，不但 l TEA中的3个0H基较容易取代锆醇盐上的烷氧 基，而且TEA中N元素上的孤对电子很容易填 ／～}划岛 充到锫元素空的d轨道中，从而形成稳定的配合 ＼一N—；≤／ 物(如图2所示)。Verkaden’”等利用NMR研究 图2 Zr-TEA形成的配台物 了Titaniumbutoxide—TEA体系，结果表明，体系 ofZr-TEA Fig,2Complexes 中存在单体和结构不稳定的二聚物，而且钛醇盐中 尔配比，可以生成不对称的Ti-TEA低聚体或聚合体。Shan[53等研究了Titanium 板剂的作用。由此可以推断，在Zirconiumbutoxide—TEA混合体系中有类似的低聚物生成。 当在体系中加入水时，原先形成的弱阳离子胺的混合体系在静电效应、空间效应和热力学诸多因素的 协同影响下变为水解惰性物质。弱的热力学因素及动力学惰性因素控制着Zirconium 280 石油学报(石油加工) 增刊 三者之间的相互作用，使其在水解步骤中逐步建立起一个动态平衡过程。 ／--．． f ＼ ^≮ o I、07 ”＼／