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第7章 醇、酚、醚;7.1 醇的分类和构造异构
7.1.1 醇的 分类; 7.2 醇的命名:
a、选含羟基的最长碳链做主链
b、从最靠近羟基一端编号;醇可以给出质子,也可以接受质子,是Bronsted 酸碱; 饱和一元醇是无色的,低级醇是液体,高级醇是固体。
相对密度小于1。
在随中的溶解度随碳原子数的增加而减小。
沸点和熔点较高。
;7.4 醇的化学性质:;Relative Acidity:;醇钠的碱性比NaOH强。;7.4.2 卤代烷的生成;Lucas reagent 无水ZnCl2 和浓HCl;醇与HX作用机理的SN1 反应机理:;;2) 与PCl3 或 SOCl2的反应;;7.4.3 脱水反应;2) ?-H消除方向符合Sayzeff规则:;;7.4.4 酯的生成;7.4.5 氧化;;伯仲醇脱氢 (Dehydrogenation), 生成醛或酮:; 多元醇的性质; 醇的制备:;丁、 羟汞化-脱汞反应;2、 卤代烃的水解;4、 醛、酮、羧酸和酯的还原;第3节 醚;7.9 醚的命名;环醚一般称为环氧某烃,或氧杂环某烷:;7.10 醚的物理性质
7.11 醚的化学性质;7.11.2 醚的碳氧键断裂:;7.11.3 过氧化物的生成:;环氧化合物 (Epoxides);环氧乙烷由于存在较大角张力,性质活泼,
容易与亲核试剂(如H2O、HX、ROH、
NH3、RMgX等)发生亲核取代反应而开环。;;; 15-冠-5; 冠醚通常用Williamson法制备;杜邦公司研究员(C. J. Pederson)加利福尼亚大学教授(D. J. Cram)法国巴斯德大学教授 (J. L. Lehn);1961年Pederson发现了冠醚及其特异性质,1967年发表在J. Am. Chem. Soc.89,7017-36 是历史上的经典之作,被引用达1400次!
Pederson发现冠醚具有识别络合不同金属离子能力(冠醚依据环的大小可以选择性络合Li+、Na+、K+、Mg2+、NH4+ 等离子)。
Cram 和Lehn发展了Pederson的工作,制备了能够识别氨基酸和其他更复杂分子(如三磷酸腺苷那样复杂的生物活性分子)的氮杂冠醚等。如同钥匙与锁,他们的研究揭示了酶的催化作用,白细胞识别细菌等生命现象的本质。
瑞典皇家科学院在宣布三位科学家获奖时谈到:“三位化学家找到了‘能够决定分子相互识别并象一把钥匙开一把锁那样相适合能力’的因子”。;醚的制备;SN1机理,不能用于制备叔丁醚(CH3)3COC(CH3)3;2. Williamson 合成法: ;;相转移催化剂:溴化三甲基十六烷基铵;3、 烯烃的烷氧汞化-脱汞:
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