聚合条件对Z-N催化剂性能影响规律.pdfVIP

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石 油 化 ]_ TECHNOLOGY PETROCHEMICAL 2012年第4l卷增刊 聚合条件对Z—N催化剂性能的影响规律 张瑞1,杨家靖2 (1.中国石油石化研究院大庆化r_[研究中心,黑龙江大庆163714 2.大庆石化公司塑料厂,黑龙江大庆163714) [摘要]在不同评价条件下,对一种自制的z—N系催化剂用于乙烯均聚和共聚的性能进行了研究,主要考察了在不同的氢气 分压、”(铝):”(钛)和1一己烯在溶剂中的体积分数对催化剂活性和聚合动力学的影响规律,并对聚合产品的性能进行了分 析与表征,得出了聚合评价条件对z—N系催化剂及其产品影响的一般规律。 [关键词]评价条件;z—N催化剂;表征;聚合动力学 320.61 [中图分类号]TQ [文献标识码]A z—N催化剂是一种以钛为活性中心,二氧化 胛(钛)对催化剂活性及产品性能的影响,结果见 硅或氯化镁为载体体的多活性中心催化剂,自上世 图1和图2。 纪五十年代实现工业化应用以来,经历了数次的改 进,其性能也大幅提升,虽然茂金属催化剂、后过 度催化剂等新一代催化剂产品因其身的特点而逐渐 f 。D 成为业界研究热点,但z—N催化剂仍然是聚乙烯生 ● ¥ 产中使用量最大,覆盖范围最广的一种催化剂¨圳。 掣 蜒 震 本工作主要考察了将自制z—N型催化剂用于乙 篁 巡 烯均聚和共聚时的性能,得出了评价条件与催化剂 活性及聚合产品性能的关系。 1实验部分 p(氢气)/MPa 图1 氢气分压对催化剂活性及产品性能的影响 1.1主要原料 一催化剂活性;·熔体流动速率 催化剂:自制;三乙基铝:AlfaAesar公司; 乙烯、己烷和1一己烯:大庆石化分公司。 1.2主要仪器 f 曲 2L高压聚合釜:威海自控反应釜有限公司; ● ¥ Lab公司; 掣 PL220凝胶渗透色谱仪:英国Polymer 蛭 曩 4467型万能材料实验机:英国INSTRON公司。篁 巡 1.3实验方法 用氮气将2L反应釜置换3次以上,依次加入 0.5L己烷、三乙基铝、1一己烯和催化剂后用己烷 H(铝):月(钛) 补足至1L。启动搅拌,开始升温,达至1.170℃时加 图2”(铝):(钛)对催化剂活性及产品性能的影响 入定量氢气、乙烯,开始聚合,釜内氢气与乙烯的 一催化剂活性;·熔体流动速率 总压强保持在0.75MPa,反应2h。产品经洗涤、干

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