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6-4 难溶电解质的沉淀溶解平衡 例 Ksp, AgCl= 1.77 ? 10-10, Ksp, AgBr= 5.35? 10-13 溶解度AgClAgBr 与Ksp,Ag2CrO4= 1.08 ? 10-10不能比较。 例2 已知Ksp,AgCl= 1.78 ? 10-10, Ksp,Ag2CrO4= 1.12 ? 10-12,试求AgCl和Ag2CrO4在水中的溶解度 附: 溶度积与溶解度的关系 概念不同 溶度积 — 指一定温度下难溶强电解质 饱和溶液中,离子浓度系数次方的乘积。用Ksp表示 溶解度 — 指一定温度下饱和溶液的浓度。即该溶质在此温度下的最大溶解度。用S表示,单位是:g / 100mL水。 解:CCa2+ = CCO32- = 0.1?10-3 ? 0.01/1.0 = 10-6 mol.dm-3 Q = CCa2+ · CCO32- = 10-12 Ksp,CaCO3=4.96 ?10-9 因此无 CaCO3沉淀生成。 a. 对于同一类型电解质,由于Ksp不同,沉淀所需沉淀剂浓度不同,因此,可通过控制沉淀剂浓度使不同离子分别沉淀而达到分离的目的。 b. 在化学研究中对于某些难溶物质尤其硫化物,其溶解度与酸度密切相关,不仅溶解不同硫化物需要的酸度不同,沉淀不同硫化物需要的酸度也不同;因此可通过控制酸度使不同金属离子分别沉淀而达到分离的目的。 * 难溶电解质: 水中溶解度小于0.01g/100gH2O的物质 如AgCl,BaSO4,CaCO3, Fe(OH)3等 解决:沉淀的生成、溶解及其程度(平衡); 影响因素; 混合离子体系中沉淀的产生及控制 一、溶度积常数 一定T, AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 当溶解与结晶速度相等时,达到平衡状态。 此时AgCl的溶解达到饱和。 K = [Ag+][Cl-] 为一常数,该常数称为溶度积常数,用Ksp,AgCl表示。 例1、计算298K时AgCl的Ksp,AgCl 解: AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 通式: AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) 则Ksp,AnBm= [Am+]n[Bn-]m 在一定温度下,难溶电解质的沉淀-溶解平衡常数Ksp为该温度下饱和溶液中各离子浓度系数次方的乘积,为常数。 例如: Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- ; Ksp=[Fe3+][OH]3 MgNH4PO4 Mg2+ + NH4++ PO43- Ksp = [Mg2+][NH4+] [PO43-] Ksp的意义: a.具有平衡常数的一切性质 b.反应了该物质在一定温度下的最大溶解程度,故称溶度积常数, 简称溶度积。 同一类型的电解质,可以用Ksp直接比较溶解度的大小,不同类型的难溶电解质,不能用Ksp比较。 C. 反应了难溶电解质的生成难易程度 。 Ksp越大,越难沉淀 (2)设Ag2CrO4的溶解度为S2(mol. dm-3),则: Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) 平 2S2 S2 解:(1)设AgCl的溶解度为S1(mol. dm-3),则: AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平 S1 S1 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平 S S + 1 ?1 Ksp与溶解度进行直接换算须反应无其他副反应(如水解,络合等) 注意: 应用: 沉淀洗涤,为减少损失,用具有相同离子的酸或碱洗涤 例3、把足量的AgCl放入1dm3 1 .0 mol .dm-3的盐酸溶液中溶解度是多少
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