封闭环结构下有机磁性材料中的自旋密度波（SDW）与电荷密度波（CDW）性质.pdfVIP

山东．济南 第六届全国磁学理论讨论会暨全国青年磁学理论讨论会 1998．5 非闭环结构下有机磁性材料中的 自旋密度波(SDW)和电荷密度波(CDW)性质 解士杰 赵俊卿 魏建华王守国梅良模 (山东大学物理系，济南，250100) 摘要 本文研究了有机磁性聚合物链的封闭和非封闭结构对体系自旋密度波和电荷密度 波的影响。在开链情况下，自旋耦台与电子．电子相互作用对主链SDW、CDW的形 成存在竞争，自旋耦合有利于SDW的形成：而电子．电子相互作用的site．site项对SDW 起到抑制作用，但有利于CDW的形成。闭环下．没有得到这些结论。详细研究发现， 由于非封闭链结构下的边界效应，链内出现定域的电荷密度波，能带结构中出现分离 能级。文中对封闭和非封闭链结构下得到的不同结论进行了分析和讨论。 1、引言 过渡元素中的d轨道电子耦合是传统材料的磁性起源。最近十年来，一些以C、 H、o、N为主要元素合成的有机聚合物显示出铁磁现象，一类是不含磁性元素的氮 氧自由基铁磁性有机聚合物Ⅲ：另～类是含有金属离子的有机强磁体幢3)，这类材料包 括高分子金属络合物【：I和电荷转移复合物【3l。对于第一类纯的有机强磁体，由于不含 任何无机金属离子，其磁性机理以及材料合成中均出现很多新概念和新方法。1985年 的苯环通过一个碳原子搭桥，形成一维聚合结构，搭桥的碳原子含有一个^电子和一 个未成键局域电子，苯环内有六个n电子。Ⅱ电子之间的相互关联使它们产生一种反铁 磁序，但由于每个基团单元内有七个Ⅱ电子，因此，每个单元内将有一个未配对电子 存在。各单元内未配对电子之间的相互作用将可能导致体系呈现一种铁磁态。进一步 考虑到Ⅱ电子与未成键电子之间的铁磁交换关联，这种铁磁态将是稳定的。目前合成 机制不同于铁、钴、镍等传统磁性材料。早在1963年McConnell就提出分子固体材 物poly—BIPO的简单结构，从而可以进行定量研究。 106 R R R 图l、po[y-81PO的基本结构． 在这种结构中，主链是一简单的反式聚乙炔结构，如图l所示．R是自由基，含 有一个未配对电子。他们进一步假定主链上的Ⅱ电子与自由基上的未配对电子存在反 铁磁耦合，其最终结果是自由基之间通过7c电子而导致一种铁磁序。实际上，由于主 链上E电子趋向于一种反铁磁序，因此，不管A电子与自由基之间是铁磁耦合还是反铁 磁耦合，最终结果都是使自由基之间趋向于一铁磁序。姚凯伦等人基于紧束缚模型对 poly．BIPO进行了研究。他们强调了E电子沿主链的巡游行为。并考虑到主链上电子· 声子耦合和Hubbard电子．电子相互作用。闭环结构下的计算显示，这类系统的基态 是一稳定的铁磁态．随后的一系列研究表明，他们的模型对于揭示材料的磁现象具有 重要参考价值H“*。 7 目前．基于一维链结构对有机磁性的研究都是考虑一无限长分子链或对有限链 长采用周期性边界条件，每隔一个碳原子配有一自由基。这是一种理想的对称结构t Ⅱ电子的巡游性能够充分体现。Miller等人t”建议的纯有机磁性材料结构中也是以环状 封闭式结构为主。但是，实际材料中由于缺陷的存在或分子团尺寸的限制，Ⅱ电子的 巡游将会严重受阻，从而会影响到铁磁态的稳定性。这一现象可归结为断键或有限链 长的非封闭效应。本文将以poIy-BIPO链为例进行定量的探讨。 2、模型和公式 紧束缚近似下。描述准一维poly-BIPO链的哈密顿可写为， H=H“+ⅣM+皿一。 (1) 其中，皿．，为主链上的Ⅱ电子-品格相互作用。 “ N-I 虬=芝[，0一心一‰)】繇。，％+埘+x／愿(％一‰)2+4u／I 匹N-4(％一‰)(2)