流化床燃煤固硫灰渣中无水石膏作用研究.pdf

Study on Behavior of Anhydrite in Fluidized Bed Combustion Ashes A Thesis Submitted to Chongqing University in Partial Fulfillment of the Requirement for the Degree of Doctor of Engineering By Zheng Hongwei Supervisor by Prof. Qian Jueshi Major: Materials Science and Engineering College of Material Science and Engineering Chongqing University, Chongqing, China November 2008 中文摘要 摘 要 流化床燃煤固硫技术是符合节能环保发展方向的先进煤燃烧技术，但由于 目 前对其副产物，即流化床燃煤固硫灰渣 （以下简称固硫灰渣）的特性了解有限， 缺乏基础资料，导致这一技术的推广应用因固硫灰渣没有成熟和经济的综合利用 途径而受到严重影响。 固硫灰渣本质上是烧粘土质矿物，用于建材领域是其最重要的资源化利用途 径之一，固硫灰渣中含有大量的固硫矿物——无水石膏，无水石膏既可以激发固 硫灰渣的火山灰活性，又会带来无法控制的膨胀，使固硫灰渣具有很多独特的性 能，阻碍了其建材资源化利用。本论文围绕固硫灰渣中的无水石膏展开，利用XRD 、 SEM 和EDS 等微观分析手段系统研究了固硫灰渣中无水石膏的微观形貌和分布规 律；利用化学手段分析了无水石膏在固硫灰渣水化过程中的作用；在此基础上， 研究了固硫灰渣中的无水石膏对其活性及活性行为的影响，提出了基于消除无水 石膏影响的固硫灰渣活性评价方法；最后，研究了如何抑制固硫灰渣中无水石膏 的膨胀，提出了建材资源化利用的方向。 本论文有以下研究成果：（1）通过 XRD 和化学分析手段证明了固硫灰渣中 含硫矿物几乎都以Ⅱ型无水石膏形式存在；（2 ）利用密度分离和筛分方法研究固 硫灰渣中无水石膏的形貌和分布规律，发现无水石膏在固硫灰渣中分布不均匀， 易富集在粒径小、密度大的固硫灰渣颗粒中；（3 ）通过 SEM 和 EDS 能谱分析发 现固硫灰和固硫渣中都不同程度存在有致密和疏松的两种类型颗粒。固硫灰致密 颗粒表面结晶较好的突出物主要是无水石膏及一定含量的粘土矿物，疏松颗粒主 要是未燃烧的炭；固硫渣致密颗粒表面结晶较好的突出物主要是无水石膏，疏松 颗粒表面结晶较好的柱状颗粒主要是粘土矿物，还吸附了少量的无水石膏；（4 ） 通过反应速率常数 K 和溶解曲线的测试，表明 850℃煅烧2h 的无水石膏与固硫灰 渣中的无水石膏溶解性能和反应活性相似，可以外掺入固硫灰渣以研究不同无水 石膏含量对其性能的影响；（5 ）通过系统的pH 值、钙矾石和化学结合水的定量测 试，证明固硫灰渣中的无水石膏会积极参与并影响固硫灰渣中烧粘土矿物的水化， 从而影响活性行为和膨胀性能；（6 ）固硫灰渣中的无水石膏含量对其火山灰活性 的高低没有影响，但可以明显影响其活性行为。当无水石膏在系统中的含量在 2~4% （以SO 含量计）范围内时，固硫灰渣的活性行为表现最好，小于这一范围， 3 无水石膏对固硫灰渣的火山灰活性激发效果差，大于这一范围，过量的无水石膏 会在水化后期生成延迟钙矾石和二水石膏，破坏已经形成的强度结构，都不利于 I 重庆大学博士学位论文 固硫灰渣的活性行为表现；（7 ）提出的基于消除无水石膏影响的固硫灰渣活性评 价方法，即“水泥熟料胶砂 28d 抗压强度比方法”，强调通过控制石膏含量来控制 系统 SO3 含量，通过胶砂流动度来控制用水量，可以真实反映固硫灰渣可应用的 火山灰活性。该方法要求固硫灰渣含硫量应在 11.6% （以SO 含量计）以内，我国