金属间化合物对有机小分子的氧化及氧还原的催化特征.pdfVIP

擒要 摘要 ：i垤年来，隧着人类对环境保护的目蘸关注，燃料电遗(Fc)农发电和汽车 等领域已经取得了煎大的进展。磨接甲醇燃料电池(DMFC)是燃料电池的一个 黧要分支，它是以甲醇为燃辩，以质子交换膜为电解震的～种新概念豹燃料电池， 它保留了质子交换膜燃料电池的优点，同时没有其她类型燃料电浊謦遮存在的燃 料的转化、存储问题，是目前FC研究的一个熏要方向。然而，甲醇等有机小分 子在阳极催优荆的低催化活性及阴极攫能荆受“甲醇渗透”|’嗣题的影响活性降低 等闷题限制了DMFc的实际使用。因此，研制新型斑活性阳极催他剂及对氧还 原高活性且抗甲醇中毒的阴极催化剂对于发展DMFc兵有踅要意义。 本报告主要内容如下： 采用氩弧熔炼赝热处理方法制备了Ptsb念属闻化合物，在室漩下采用循环 饫安(Cv)和计时电流手段研究了Ptsb金属间化合物对甲醇、乙醇和甲酸三种 杏机小分子的电催化氧化性能，利用x射线衍射(xRD)和x射线光电子能谱 (XPS)手段研究了PtSb的晶体结构和电子结构。结果与多晶Pt片做性能对比。 发现，从有机小分予的起始氧化电位、氧化峰电流密度及正向和负肉扫描过程中 电流峰值之比I—Ib这三个羹要的指标上看，Ptsb催化剂具有良好的电催化氧化性 能及抗CO中毒性能。认为，PtSb催化剂中Sb可以在较低电位下氧化生成氧亿 物种如SbO+，带委电荷的sbo+霹能具有授予飘原予韵能力绒嚷弓|电子的能力， 使有机小分子脱氢厥含碳残余物被邻近Sb活性位上的禽氧物种氧化除掉，释放 Pt活性位以便于有机小分予的吸附和分解，从两提高了有机小分子瓴亿的活性， 饺褥戴亿峰电位负移并显峰电流密度增加。 采用氩弧熔炼厝热处理方法制备了PtBi金属间化合物材料。循环伏安(cV) _辋旋转因盘电极手段(RDE)I进行电亿学性能测试。通过在含有甲酵豹硫酸溶液 中对氧还原豹起始电位和瞧流密度大小魄较发现，与光滑铂电极檩魄，在含有甲 醇的溶液中，ptBi金属间化合物辍还原的起始电位正移，飘电流密度为Pt电极 酌4倍，说明ptBi众属闯化合物英有菱好的氧还原催亿性能和抗甲簿中毒性能。 为了酶低成本，提离健化刹的利壤率，我翻采用溶胶法制务了碳载纳米孰一Bi金 属间化合物催化剂。反应溶液中不同Pt、Bi原始原予比制备的纳米Pt—Bi金属间 亿合扬均为P国i2，循环伏安(Cv)和旋转匿纛窀极手段(姻E)发现该材辩也 体现出了良好的电催纯氧还溅性能及按甲醇氧纯性能。采瘸xPs，xRD和透射 摘要 电镜(TEM)等技术对这种催化剂进行表征。从结构方面分析了PtBi和PtBi2 具有抗甲醇中毒性能的原因，认为是Pt。Bi催化剂中大的Pt．Pt间距不利于甲醇 的吸附解离。XPS结果表明，PtBi材料中Pt的d电子空穴增加，可能是导致Pt．Bi 催化剂电极表面氧还原电流增大的原因。 关键词直接甲醇燃料电浊， 阳极催化剂， 阴极催化剂， 金属间化合物 Abstrac重 Recem mehumanattentiontotheenviromental fueI years，with pmtection，me been a i琏the矗eldsof andelectric eell(FC)has gotgreatpfogress powefsupply Vehicle MemanolFuel an kindof indust攀Dhct Cell(DMFC)isiI玎【portam FCs， whichisbasedonanewFC Itusesmethan01asf11e1 maIl conc印t． oth。r hydrogen and membraneas is asa prot