壳法用酚醛树脂微波合成的研究.pdf

摘 要 随着全球经济一体化进程的加快 我国酚醛树脂行业迎来巨大机遇的同时 也 面临着前所未有的挑战 为在竞争日益激烈的国际化市场中求生存 求发展 就必 须加大力度进行科技创新 在改善树脂生产中存在的合成时间长 效率低 耗能大 等缺点的基础上 解决树脂游离酚含量高 聚合速度慢 综合性能差等问题 以满 足铸造业日益增长的质量 环保 效率等方面的需求 为此 本课题将高效快速 节能环保的微波加热技术应用于热塑性酚醛树脂的合成中 通过合成工艺的筛选 优化和化学改性等方法 试图开发出综合性能优良的壳法用酚醛树脂 并在此基础 上 对树脂微波合成以及改性剂介入树脂分子结构的机理进行研究和分析 为热塑性酚醛树脂微波合成的研究奠定基础 本文首先对热塑性酚醛树脂传统 合成工艺进行了研究 并探讨了树脂软化点 聚合速度 流动性等理化性能对覆膜 砂强度的影响规律 然后 在对家用微波炉加热原理及热塑性酚醛树脂在微波炉中合成特点进行分 析的基础上 基于家用微波炉的改造 开发了一套具有回流 搅拌 测温等功能的 适合实验室的微波合成装置 利用该微波合成装置 以传统合成为对比 通过红外 光谱 IR 凝胶渗透色谱 GPC 等手段分别从微波合成反应 微波脱水两个方面 系统地分析了微波合成对树脂性能影响的规律及其原因 揭示了微波合成致使流动 性 聚合速度等树脂性能改善的原因所在 并通过实验证实了树脂微波合成中存在 着潜在的局部热点 而局部热点和反应体系的过热是致使微波合成时间相比于传统 工艺缩短约80%的根本原因 另外 本文也以大量的实验数据为样本 建立了基于热塑性酚醛树脂微波合成 的人工神经网络模型 并利用该人工神经网络对树脂的合成配方及工艺进行了进一 步的优化 在上述工艺优化的基础上 本文还开展了A 催化剂或其与草酸所组成的复合催 化体系 双酚 A BPA 及水杨酸改性的研究 在获得综合性能优良的改性树脂同 I 时 分析了改性树脂微波合成的机理 提出了二价金属阳离子弱酸催化条件下高邻 位树脂微波合成的机理包括二苄基醚的形成 分解等过程 双酚A 介入树脂分子结 构的机理可能归因于其预聚物与树脂基体的进一步缩聚 而水杨酸改善树脂性能的 原因在于树脂基体中羧基的引入等观点 最后 对改性树脂的实用性在有关厂家进行了试验 结果证明 树脂改性取得 了良好的效果 改性树脂不仅游离酚含量远低于国内水平 且在保持适中软化点 较快聚合速度 较好耐热性的同时 其覆膜砂工艺性能达到国内目前较高水平 具 有良好的实用性 关键词 热塑性酚醛树脂 微波合成 传统合成 改性 覆膜砂 游离酚 流动性 聚合速度 II Abstract With the development of global economization, huge opportunities, but unprecedented challenges have been brought for the phenolic resin industry in china. In order to win the international market competition and meet the demand and development in the foundry industry, the technological innovation is required that sloving the problem, such as the high free phenol content, slow cure rate, low general performance and so on, based on the reduction of synthesis time, improvement of efficiency and economization of energy. Therefore, the microwave hea