二肽在电解质及尿素溶液中热力学性质研究.pdf

￥辩汪埘舯荦蹴囊 冀要 摘 要 蛋白质是缴物形态结构和生命活动的物质基础，具有特定的立体结构。由 于蛋白质分予结构的复杂性随接测量其热力学性质非常困难。二肽分子结构简 零蠖予磅究，分子中鬣基繇楚静纯擎舔壤与蛋白蒺分予程运，戆够粪实建爰欧 骶白质分子中侧基与其它官能团或共溶质问的相互作用，是一种理想的蛋白质 模型分子。通过对水溶液中二肽的各种热力学性质研究，可以获得各种蛋白质 分子中翻基与承分子之闻稳夏俘矮魏方式，为透一多探索索疆俸麓鼹蛋自震天 然结构的稳定作用提供丰富的信息。然而大多数蛋白质的天然环境并不是单纯 的水溶液，丽熄含有许多无机期有机物质的复杂环境。因此，有关强自质分子 在生物功麓分子求溶滚中瓣热力学往屡磷究其有籍鬟夔要的意义。 中提到，对水绐掏起破坏俸爝的溶质能够稳定蛋白质立体结构，丽对水结构起 澎成作蘑斡溶袋破坏蛋自鬣立体结枣奄使冀蜜往。大量瓣实验证瞬奄解旗帮藤素 对水结构都有破坏作用，电解质溶液可以稳定蛋白质的立体构型而稼素则是显 落的蛋白质变性荆，与T-E，cfei西把n的避论耜悖；另外正负离子半经的变化对 媵分子热力学髓质有不同影响。基于默上嚣点本论文将围绕二获禳攒分子俸系 髑展开工作，通过对混合溶液中模型分予迁移性质的研究，分析和讨论离子及 藤豢分子与二秀畚分子之间不黼的作丽方式，为进一步搽讨电解凌及藤素对蛋自 质分子构型的不同作用提供实验依据。 甘氨酰甘氨酸是结构娥越单的二欢分子。本论文测定了其在系捌浓度的 Nax、Kcl承溶液中的密度，和在混合溶黼中鲸溶解炝；系统迤研究了苜氨酸 甘氨酸从水到相应电解质水溶液中的迁移偏摩尔体积和迁移焓；分析并讨论了 离子与甘氨酸甘氨酸分子之闫相互侮爝的援律以及温发对体积牲袋豹影响。结 栗表明：离子与甘氨酰甘氯酸分子两髓离子头部、肷键之间的静魄和亲水一亲 水相互作用在分子间作用力中占据主导地位，甘氨酰甘氨酸在电解质溶液中溶 解烫焓驱动过程，湿度对其迁移体积性矮熬影响不丈。受离子半经豹变纯对甘 懿酰甘氨酸分子迁移性质的影响中，静电相互作用的麓异起了主要作用：而正 ￥渐江大学博士学往舣 摘要 离子与其穗反，由予麓够破坏簸键溶帮亿菇中豹氢键结奉鼋，绻梅稳互{警臻的差 异强于静电作用成为主导因素。 巯承裾夏佟瑁楚生麓大分子辑叠、底物与酶结合、莸藩冬撬髂结合等舞系 中造成分子间相互作用有序化的主要推动力。论文选取带有疏水侧基的N一甘氨 酝一Ⅸ，丙氨羧、N一首懿醮一卜绥氮酸痒必獗究对象，涎定其奁系歹《浓凄瓣NaCl 和尿素水溶液中的密度和溶解焓，系统研究了两种化含物从水剿相应NaCl和尿 索水溶液的迁移壤摩尔体积和迁移烩，并与甘氨酰甘氨酸实验结巢相比较，阐 述了疏水侧蕊与离子、尿素分子之间不同的作用方式。疏水侧基迁移至NaCl 溶液是一个熵有利，而焓不利的过程，疏水一亲水相互作用旌；熵贡献方露不占 统治地位，却在焓贡献方面起主昂作用；艨素分子由于可以进入疏水溶帮化层， 疏水侧基的迁移过程怒熵、焓都有利的过程。通过对甘氨酸和甘氨酰甘氨酸实 验结采静魄较发褒，黥潍迁移至Nacl溶液是一个嫡不稳丽焓露裁豹过程，获键 与离子之间的亲水一浆水相互作用在熵贡献方面占据主导地位；而尿素分子亦 爵激遴入默键溶裁凭瓣著与其形成多重氢键，笈获键豹迁移戒为治、麓帮有弱 的过程。 遥过慰浚承侧基及获键迁移过程躲烩、滨魄较，我霞提滋奄解屡稳定蛋垂 质立体结构可能的作用方式是蛋白质分子巾的疏水侧基为了避免与离子相互作 用，将更加紧密靠拢在一起，锼体系能量达到最低，是一个熄驱动过程；露尿 素分子促使缀白质变性则可能怒由于尿素分子能够稳定解折叠后蛋白震分子的 疏水侧基及肽键，这一结论与逝期MD模拟结果吻合较好。 关键词：蛋白质模型分子：二肷：电解质；尿素；迁移焓；迁移偏摩尔体积； 分子蠢穗互髂爱 1罗糯Do幽嘲Th。陪of zIl雌。ngu。№。辩Ab。妇ct Abstr擐ct materialbase the咖lctllresa11dlifcactiv俯esiIl Pmteinsa懈the