列管式碳化塔制备纳米碳酸钙新工艺.pdfVIP

列管式碳化塔制备纳米碳酸钙新工艺 次立杰，段书德，张星辰 (石家庄学院化工学院，石家庄050035) 碳酸钙作为一种优质填料和白色颜料，广泛应用于橡胶、塑料、造纸、涂料、油墨、医药等许多行业， 这使得碳酸钙在精细化工中的用量逐年上升。纳米级超细碳酸钙是20世纪80年代发展起来的一种新型超 细固体材料。由于纳米级碳酸钙粒子的超细化，其晶体结构和表面电子结构发生变化，产生了普通碳酸钙 所不具有的量子尺寸效应、表面效应等，在磁性、光、热阻和熔点等方面与常规材料相比，显示出优越性 能。纳米碳酸钙从一出现就表现出产品的广泛适用性和旺盛的市场需求。将其填充在橡胶、塑料中能使制 品表面光艳、伸长度好，抗张力高、抗撕力强，耐弯曲、抗龟裂性能好，是优良的白色补强材料。 近年来随着碳酸钙超细化，结构复杂化及表面改性技术的发展，极大的提高了它的应用价值，对不同 形态的超细碳酸钙制备技术的研究已成为许多国家竞相开发的热点。 目前日本、美国和英国在纳米碳酸钙生产技术、新产品开发和应用方面处于国际领先地位，我国从80 年代开始纳米碳酸钙的研究开发，但总的来说还处于起步阶段。随着对橡胶、塑料造纸、涂料、油墨等产 品质量要求的不断提高，普通碳酸钙市场将逐步萎缩，超细碳酸钙市场将会快速增长。 目前国内纳米碳酸钙生产厂家多采用超重离心法和喷射法等工艺方法生产，其缺点是投资大，能耗大， 过程不宜控制，产品粒度大，分布范围宽。我们针对现有工艺的不足之处，结合我市碳酸钙原料资源丰富、 矿床优质的特点，开发出了一种制备高质量的纳米活性碳酸钙的新工艺方法，采用列管式碳化塔，制备出 了粒径分布窄、多种形状的纳米碳酸钙，并对产品进行了表面改性处理，得到了具有不同性能的活性纳米 碳酸钙。本方法最大优点是能耗低，投资小，产品粒度小，分布窄、活性高，过程易控，无环境污染。此 方法不仅适用于建立纳米碳酸生产线，也适用于微细轻钙生产线的技术改造。 1研制过程 采用列管式反应器，上部喷淋氢氧化钙悬浊液，同时由在反应器中均匀分布的打有微孔的多根列管通 入二氧化碳气体，COz气体通过均匀排列在反应釜中列管上的微孔高速喷出，在反应器内形成立体气流网， C02气泡微小，气液接触面更新快，使得COz利用率高，并起到充分搅拌的作用，在反应初期形成大量的碳 酸钙晶核。在反应器的上部氢氧化钙与溶液中的二氧化碳反应，生成碳酸钙晶核；在管的中部碳酸钙晶核 成长为纳米颗粒，沉积在管的下部；碳酸钙颗粒会发生溶解而变小，所以通过控制氢氧化钙乳液的浓度、 管的高度、二氧化碳的流量和碳酸钙颗粒在管内的停留时间等条件，可以控制碳酸钙颗粒的大小。应用本 反应器生产出的纳米碳酸钙粒径小、分布窄、产品质量稳定、晶型好、品质高。该方法已获得国家专利。 主要反应步骤如下： (1)Ca(OH)2(S)=Ca2+(aq)+20H一(aq) (2)C晓(g)=C02(aq) (3)C02(aq)+O矿(aq)=HC03一(aq) (4)HC03一(aq)+OH-(aq)=C032一(aq)+H20 (5)Ca2+(aq)+C032一(aq)=CaC03 石灰乳的碳化反应属多相反应，由于气、液、固三相的存在，CaCOs合成的整个过程包括C02气体的吸 收、氢氧化钙固体的溶解、以及CaCO。粒子的成核生长过程。关键是控制CaCO。粒子同时生成大量晶核并控 制晶核生长，只有通过气、液、固三相界面的快速更新才能达到上述目的。 1．1实验流程 126 量的NazS04，充分搅拌，制备成乳液，然后加水稀释到要求浓度，充分搅拌，使乳液分散均匀。反应釜中 注入一定量的水，反应前先通入少量的C02气体，将氢氧化钙乳液以一定的速度雾化为1．5毫米的雾滴， 喷淋入反应釜中，控制反应温度，以及C02气体的流量，随时检测溶液的pH值，当底部溶液pH值达到7．0 时，将表面改性剂加入到反应釜中，再反应一段时间，将产物放出，经过离心、干燥、粉碎等过程。制得 活性纳米CaC03。 工艺流程图如下： 陌订 I I