Lecture4_能带计算.pptVIP

* ——能态密度的实验结果 X射线可以将原子内层电子激发，产生空的内层能级，当外 层电子(导带中的电子)跃迁填充内层能级时发射X射线光子 用X射线将Na原子的内层 电子激发产生诸如1s、2s和 3p等空的内层能级 —— K: 电子到1s能级的跃迁 —— LI:电子到2s能级的跃迁 —— LII:电子到2p能级的跃迁 —— LIII:电子到3s能级的跃迁 * —— 导带中电子能量从带底能量到最高能量E0，各种能量 的电子均可发生跃迁产生不同能量的X光子 —— 发射出X光子能量形成一个连续能量谱 —— 发射的X光子能量可以通过实验测得 X光子发射强度决定于 （能态密度）×（发射几率） —— 根据不同固体的X光子 发射谱可以获知能态密 度的信息 * 金属Na Mg Al和非金属金刚石、硅的X光子发射能量逐渐上升的 —— 反映了电子的能量从带底逐渐增大，其能态密度逐渐增大的规律。 * —— 在低能量区域 Na、Mg、Al和金刚石、硅的X光子发射能量逐渐上升的 —— 反映了电子的能量从带底逐渐增大，其能态密度逐渐增大的规律 * —— 在高能量的一端 金属Na、Mg、Al的X光子发射谱陡然下降 —— 反映了导带未被电子填充满，最高能量的电子对应的 能态密度最大 * —— 在高能量的一端 金刚石、硅的X光子发射谱逐渐下降 —— 反映了电子填充了导带中所有的状态，即满带。而在 满带顶对应的布里渊区附近，电子的能态密度逐渐降为零 * 能带计算方法： 平面波(PW)方法 紧束缚（TB）近似方法 正交化平面波方法 赝势方法 这种采用从头计算法求解固体的单电子薛定谔方程或Kohn-Sham方程得到En(k)和波函数的方法称为第一性原理方法。 * 平面波方法：以波矢相差一个倒格子矢量的一组平面波作为基函数。 势能是具有晶格周期性的函数，可以展开成傅里叶级数 其中，Gm是倒格子矢量，Gm=m1b1+m2b2+m3b3 b1,b2,b3是晶体的倒格子基矢，m1,m2,m3是整数。 傅里叶展开系数： 原胞 展开后代入: 得到本征能量值En(k) 平面波方法概念简单，结果物理意义清晰。 缺点是需要大量平面波的组合来表示Bloch函数，计算量大，收敛速度很慢。 * 紧束缚近似方法(TB) 中心思想是用原子轨道的线性组合(LCAO)作为一组基函数来求解固体的单电子薛定谔方程。 出发点：电子在一个原子附近时，将主要受到该原子场的作用，把其他原子场的作用看成是微扰作用。 晶体势场表达成原子势场的线性叠加。 波函数在用原子轨道线性组合成的基函数来线性表示。 求解薛定谔方程得到能带En(k) 由于原子轨道中心位于不同的原子上，由它们线性组合成的基函数一般是非正交的，因此计算中会遇到两个困难：多中心积分的计算；复杂的矩阵方程。 解决方法：Slater-Koster参量法、键轨道近似、正交原子轨道线性组合法。 * 正交化平面波方法 大多数情况下，人们最关心的是价电子，可以把原子核和内层电子近似看成是一个离子实。 为了解决平面波方法收敛慢的问题，C. Herring提出了正交化平面波方法(OPW)：基函数不仅含有动量较小的平面波，还有在原子核附近具有较大动量的孤立原子波函数的成分，并且基函数与孤立原子芯态函数组成的Bloch函数正交。这种基函数成为正交化平面波。 * 一个正交化平面波在远离原子核处的行为象一个平面波，而在近核处具有原子波函数的震荡特征，这样就能用这种正交化平面波基函数较好的描述价电子态的特征。 价电子与芯电子的正交可以对价电子所受的核吸引作用起抵消作用。因此只需要较少的正交化平面波就可以得到满意的计算结果。 但是正交化平面波计算得到的能量偏低。 * 赝势方法 在求解固体的单电子波动方程时，用假想的势能代替离子实内部的真实势能，若不改变电子的能量本征值及其在离子实之间区域的波函数，则这个假想的势能叫赝势 赝势方程。 赝势 赝波函数 价电子能量 * 四种能带计算方法的主要区别： 采用不同的函数展开晶体单电子波函数； 根据研究对象的物理性质对晶体周期势作合理的、有效的近似。 共同点： 选用具有Bloch函数特性的波函数来展开晶体的单电子波函数。 另外还有其他的能带计算方法： 原胞法、缀加平面波方法、格林函数方法。 * 能带计算的过程 * 能带计算的过程 计算参数的设置： 自洽场计算的精度、基组的大小、k的取值等。 自洽场计算的收敛用电子数密度或晶体总能量的收敛来标志。自洽场计算的精度是指收敛的标准。 基组是指用于线性组合成单电子波函数的基函数集合。如平面波方法中的平面波、紧束缚近似方法中的原子轨道组合成的Bloch函数。 能带En(k)函数是k的准连续函数，k在k空间均匀分布，其取