力学扰动下的不可逆和可逆过程.pdfVIP

首都师范大学学报 (自然科 学版) 第 2l卷 第 3期 JournalDfCapita]NoralalUniversity Vo【21．N0 3 2000年 9月 (Natura1．％ienceFdi1l0fI) Sept 2000 力学扰动下的不可逆 与可逆过程 李 献 文 t福建教 育学 院 生化系 摘 要 应用 统计 热力学 中的时 间相 关 函数和 关联 时 间阐述 力学扰动 下体 系 的不可逆 与可逆过程 的特 征 以及不可逆过程 与体 系 的损耗之 间的关系 关键 词 ：不可逆过程 时 间相 关 函数 ， 动 中图分类号 ：O4142 O 引 言 在统计 热力学 中，通 常可 以将状 态能量 的扰 动 分为 热扰动 和力学扰 动两类 ，前者 如温度 、 体积 、化学势等 的扰动 ，这些扰动引起 的不可逆过程都伴有某种物性 的不均匀所 引起 的 “流”， 例如温度势引起热流 ，化学势引起扩散流 ，化学亲和势引起反应进度等 准静态过程必须保证 在宏观变动过程 的每一步 ，体系 内不存在某种 “流 ，化学热力学 中所讨论 的不可逆和可逆过程 通常属 于这类l1 后 者表示在外场 作 用下体 系所 经历 的过程 ，如外 电场 ，磁场等 ．由于力 学扰 动 与热扰动相 比具有 不同的特征 ，所 以本文试 图讨论 力学扰 动情况 下 的不可逆与可逆过程 以 及 不可逆过程与体 系的损耗 之间的关 系． 1 力学扰动下的不可逆与可逆过程 体系对 力学扰 动的线性 响应是与 时间相关 函数联 系在 一起 的 在统计热力学 中，时间相关 函数描述在某一时刻外界 的扰动对于另一时刻状态参量 的影 响，它给 出原 因和结果在 时间上 的联 系 ，与此存 在一个关联 时间 ，它代 表这种联 系的时 间尺度 ．时 间相关 函数定义为 c^日(t，t+r)= (A (￡)B(t+f)) (1) 它描述 t时刻状态参量A()的值将影响下一时刻 t十r时另一状态参量B(+i-)取各种不同 值 的几率 ()表示系综 的统计平均值 ．由各态历经假设 ，系综平均可理解为在给定时间间隔 r 下对长 时间 2T 所作 的时 间平均值 ，即 J ． 收蒲 日期 ：2000．0313 30 首都 师范大学学报 t自然科学版 、 2000 1 CAci，t+ )=lim寺 lAtt)3／(f+r)ctt (2、 … 显然 ，若 r足够 长 ，(大 于 CAB(￡．t+r)的关联 时间 )，A(t)和 B(r+ )不存 在关联 ，也就是 说无 论是 A()的还是 B(t+r)的取值 都是完全任意 的 ，彼 此互不影 响 ，因此 c^日(，t+ )： 0相 反 ，若 r ．则 A(t)和 B(t+r)存在一 定的关联 如 果关联 时间 r 极 短 ，以致 从宏 观 的 时 间足度来说 r 趋 于零 ．刚我们说在 任何时 间间隔 r下 A(￡1和 B(f+r)都不相关 ，即 CAB(，’)= B(0)8( — t’) (3) 式 中 8“一 ’)是狄 拉克 8函数 现假设 力学扰 动是空 间均匀而 随时间变 化的外场 F(t)，体 系与外场相 互作用 的扰动哈密 顿可写 成 H ’=A (t’)F(￡’)