PAMAM体型缩聚物的制备及其性能研究.pdfVIP

第6期 高分子学报 No．6 2004年12月 ACTA POLYMERICASINICA Dec．，2004 PAMAM体型缩聚物的制备及其性能研究+ 周贵忠1*。 谭惠民2 罗运军2 张 旭1 李广贺1 (1清华大学环境科学与工程系北京100084)(2北京理工大学材料科学与工程学院北京100081) 摘要 以分子末端带有多官能度活泼端基的PAMAM等为原料，通过缩聚反应制备了一类新型体型缩聚 物．借助x射线光电子能谱仪(xPs)对制备的体型缩聚物进行分析，利用其化学分析电子光谱(ESCA)中碳元 素价态的拟合数据判断体型缩聚反应进行的程度，数据表明酯基碳(--COO)拟合峰已基本消失，说明其与氨 基缩合反应转化为酰胺基(--CON)，且反应进行的比较彻底．通过体型缩聚物在乙醇、正己烷、甲苯、氯仿、异 丙醇、乙酸、甲酸、去离子水中进行溶胀试验，发现其在甲酸作为溶剂体系中的溶胀比出现最大值，根据溶度参 数的意义估测体型缩聚物的溶度参数约为艿：=27．6(MJ／m3)”(即甲酸的溶度参数)．对原料PAMAM以及制 备的体型缩聚物进行DSC分析，发现制备体型缩聚物的玻璃化转变温度(r。)有了较大提高，从初始原料 PAMAM的负值提高到48℃左右． 关键词PAMAM，体型缩聚，光电子能谱，溶胀，DSC 1985年，Tomalia等u。3设计了一种能够进行 本研究以聚酰胺胺树枝状聚合物(简称 逐步聚合得到分散度极低的高度支化高分子的合 PAMAM)为原料合成了一类体形缩聚物．当多于2 成路线，并提出树枝状聚合物(Dendrimer)这一概 官能团的单体之间进行缩聚反应时，反应会产生 念．在过去的十几年间，树枝状聚合物科学作为一 支链，之后将交联成梯形结构，这一过程叫做体型 门边缘学科迅猛的发展起来．目前树枝状聚合物 缩聚．PAMAM的整代分子末端具有很多氨基，而 研究已成为超分子化学领域重要课题之一，其发 其半代分子末端有多个酯基，当胺基和酯基进行 展也是当今高分子领域重要进展之一．由于它的 缩合反应时，即符合体型缩聚的要求，会得到体型 分子量分布具有单分散性，并且具有拓扑学结构 缩聚物(缩聚示意图1)．同理整代PAMAM与具 等独特的结构特点，使其在工业H1、国防b’6J、环境 有双官能团的羧酸(如丁二酸、癸二酸)、半代 保护等¨’8-众多领域有着潜在的应用前景． PAMAM与二胺(如乙二胺)rE能进行体型缩聚． @m扩ecoocH (NH2 Scheme1 Thesketch between and PAMAMdendrimer of polycondensationshalf-generationwhole—generation *2003．12．12收稿，2004．02．18修稿；国家自然科学基金资助项目(基金；**通讯联系人 849 万方数据 850 高 分 子 学 报 2004芷 干表面的多余溶剂立即放入称量瓶中盖好称重， 实验部分 然后放人溶胀管继续溶胀．过12