第六章渗透蒸发.pptVIP

第六章. 渗透蒸发 渗透蒸发的概念：渗透蒸发(Pervaporation)又称渗透汽化，即通过渗透蒸发膜，在膜两侧组分的蒸气分压差作用下，使液体混合物部分蒸发，从而达到分离目的的一种膜分离法。这是一种具有独特分离性能和节能性能的分离方法。 渗透蒸发过程 “渗透蒸发”一词最早出现在1917年，由于人们未能找到既有分离效果又有较高通量的膜，渗透蒸发一直没能得到实际应用。直到20世纪50～60年代，有关渗透蒸发的技术才获重大突破。 能源危机后的70～80年代初，渗透蒸发过程受到了各国的重视。针对多种体系，特别是乙醇～水体系的分离，进行了大量的研究。从而使第一代渗透蒸发膜及其组件走向工业应用，在化学工业、生物化学工程及其他工业领域中引起了极大的兴趣。 渗透蒸发与气体分离将成为21世纪生物技术产业中最重要的分离技术之一。 6.1 渗透蒸发的原理和特点 6.1.1 渗透蒸发的定义和基础知识 渗透蒸发是分离液体混合物的一种新型的膜分离技术。与其他膜分离过程不同，渗透蒸发膜的分离过程是用一张渗透蒸发膜，将进料液相和透过气相分隔开、并在气相侧抽真空或通以惰性气流，把渗透组分的蒸气压控制到接近零，液相中产生的化学位梯度作为传质推动力的膜分离过程。 在渗透蒸发中，膜的选择性是不同组分透过膜速率大小的决定因素。只要膜选择得当，甚至可使含量极少的溶质透过膜，而与大量的溶剂分离，从而节省大量的能耗。 6.1.2 渗透蒸发的原理 渗透蒸发膜分离过程是液体组分与固体无孔膜的一侧表面接触，在膜内浓度梯度作用下，扩散通过膜并在其另一侧表面汽化的过程，如右图所示。因为该过程中蒸发速率远远大于扩散速率，可认为蒸发不影响整个过程之传质阻力，过程主要受控于溶解及扩散步骤。 公式推导从略 6.1.3 渗透蒸发的特点 1.单级选择性好是渗透蒸发的最大特点。从理论上讲，渗透蒸发的分离程度无极限，适合分离沸点相近的物质，尤其适于恒沸物的分离，对于回收含量低的溶剂也是一种好方法。 2.过程操作简单，易于掌握，但有相变，故能耗较高。3.由于操作中进料侧原则上不需要加压，所以不会导致膜的压密，透过率不会随时间的延长而减少，并且在操作过程中形成溶胀活性层，膜自动转化为非对称膜，对膜的透过率及寿命有益。 4.与反渗透等过程相比，渗透蒸发的通量要小得多。在一般情况下渗透蒸发技术尚难与常规分离技术相匹敌，但由于渗透蒸发所特有的高选择性，在某些特定的范围内，如常规分离技术无法解决或虽能解决但能耗太大的情况下，才采用该技术。 6.2 渗透蒸发膜及膜材料的选择 6.2.1 渗透蒸发膜的分类 分离有机物水溶液的渗透蒸发膜大致可分为两类。 第一类是优先透水膜，主要由亲水材料制成，如亲水高聚物，用于有机溶液的脱水。 这些透水型膜之所以具有很强的脱水能力，主要因为在其高聚物结构上存在着大量的极性亲水基团，如羟基、胺基及铵基阳离子等，这些基团的存在使得膜具有很高的吸附水和扩散水的能力。壳聚糖衍生物、聚烯丙基胺和聚离子络合物、交联聚乙烯醇复合膜、纤维素及其衍生物，钴交联藻阮酸和磺化聚乙烯离子膜。 第二类渗透蒸发膜为优先透过有机物膜，是由疏水高聚物制成，主要用于水的纯化、污染控制和有机物回收等。 这些组成膜的高聚物分子中不存在亲水基团，以乙醇－水体系为例，它将优先透过乙醇，是透乙醇型渗透蒸发膜。根据这种膜的分离性能，可以了解到一些含有疏水性的氟原子和硅原子的改性硅橡胶和改性聚三甲基硅基丙炔膜有较高的脱除乙醇的能力。 根据结构不同可将膜分为以下几类 1. 对称均质无孔膜：膜孔径在lnm以下，膜结构呈致密无孔状，这类膜选择性好，耐压，但其结构致密，流动阻力大，通量往往偏小。 2. 非对称膜 这类膜由同种材料的活性皮层(厚度约为0.1～1μm)及多孔支撑层构成。活性层保证膜的分离效果，而支撑层的多孔性又降低了膜传质阻力。 3.复合膜 该类膜由不同材料的活性皮层与支撑层组成。支撑层即非对称膜。 超薄活性层的形成主要有两种方法： ①用已合成的聚合物稀溶液作超薄层，采用浸渍或喷涂的方法使膜液粘附于支撑膜上，再经干燥或交联等形成复合膜； ②将单体直接放在多孔支撑体表面，就地聚合。活性皮层与支撑层可分别制备，按要求改变和控制皮层厚度及致密性，使皮层及支撑体各自功能优化。 4.离子交换膜 这类膜的制备技术在国内外都已普及，近几年应用于渗透蒸发研究。 目前还有辐照接枝膜、高分子改性膜以及高分子中掺杂分子筛的膜等用于渗透蒸发研究。 膜材料的选择对取得良好的分离性能是至关重要的。指导膜材料选探的理论主要是溶解度参数法。 分离膜能否完成预期的分离目的，主要取决于液体组分对膜的相对渗透力。 任何化合物对一种膜的渗透通量由其平衡效应及