低温熔融法制备不溶性硫.pdfVIP

第4期 邱奎等：低温熔融法制备不溶性硫 51 低温熔融法制备不溶性硫 邱 奎1，宋梦桃2，张迎1，朱勇1 (1．重庆科技学院化学化工学院，重庆401 摘要：在低温熔融法制备不溶性硫的过程中，考察了聚合温度，反应时间，稳定剂种类和加量，引发剂加量等因素对不溶性 硫收率的影响，并采用正交实验获得了不溶性硫制备的优化条件，即稳定剂Ⅺ用量0．60％，引发剂过硫酸铵加量为0．40％，反 量，其次是稳定剂用量。指出了要提高不溶性硫收率，应在严格控制反应温度、时间的前提下，进一步寻找性能优异的稳定剂和 引发体系；同时在液硫反应之后急冷步骤可研发高压液硫喷嘴和急冷液循环分离系统，以助于液硫快速冷却，终止硫链断裂及 环化反应，提高Is收率。 关键词：不溶性硫；制备；正交实验；稳定剂；引发剂 03 文献标识码：B 中图分类号：TQ 文章编号：1001-9219(2010)04-51-04 不溶性硫(简称IS)是硫原子的线性聚合体，分’港市春龙实验仪器有限公司。 子式用Sn表示。它是固态硫磺经加热融化，温度超 1．2不溶性硫制备 过159。C时，激发S8环状结构打开，形成两端带电 309硫磺加入250mL三口烧瓶中，于油浴中加 子的不饱和硫原子的链状自由基单体，此单体经可 热。当硫磺熔融后开始搅拌，开启冷凝管回流冷凝， 逆聚合反应，生成长度不等的长链聚合物IS。不溶 迅速加入引发剂和稳定剂，达到反应温度并恒温一 性硫主要作为橡胶工业硫化剂使用，其生产方法主 定时间，然后快速将液硫倒入淬冷液中，得到IS粗 要有气化法，液相熔融法，接触法和辐射法。其中前 产品；再经干燥数小时后粉碎过200目标准筛；将 两种方法使用较多，气化法尽管IS产率超过60％，过筛的IS初品与Cs2按一定比例混合搅拌，抽滤， 但能耗高，设备腐蚀严重，而液相熔融法IS产率仅 用CS2洗涤IS两次，最后烘干得到IS产品。 30％左右，但反应条件相对温和，对设备要求不高， 1．3检测方法 是一种较有前途的制备IS的方法【1,21。本文主要研究 IS收率按照HG厂r2525—93测定。 液相熔融法反应条件对IS产率和性能的影响。 2结果与讨论 1 实验部分 为了初步分析影响IS收率的因素有哪些，在查 1．1药品与仪器 阅文献刚的基础上采用单因素实验，让其它因素保 硫磺，优等品，纯度99．9％，重庆天然气净化总 持不变的前提下，考察各单一因素在不同水平变化 厂；氯化钾，AR，上海化学试剂总厂；碘化钾，AR，重 时对IS收率的影响。单因素实验主要考察了聚合温 庆川东化工化学试剂厂；过硫酸铵，AR，上海化学试 度、反应时间、稳定剂类型与用量、引发剂种类等对 剂总厂；二硫化碳，AR，国药集团化学试剂有限公 IS收率的影响。在单因素实验基础上采用正交实验 司。 考察多因素多水平变化条件下对IS收率的影响。 2．1 聚合温度 DF-101S型急热式恒温加热磁力搅拌器，重庆 高教；SHZ—D(III)型循环水式真空泵，巩义市英峪予选择稳定剂KCl用量为0．60％(质量分数，下 华仪器厂；101—4A型电热鼓风干燥箱，昆明恒丰仪同)，反应时间45min，不添加引发剂，考察反应温度 T对不溶性硫收率饥的影响，结果见图1。 器有限公司；DQM-0．4L型实验行星式球磨机，连云 由图1可知，反应初期随着温度的升高，不溶 收稿日期：2009-11-23；作者简介：ftl蝰(1973·)，男，副教授， 性硫的收率呈上升趋势，这是由于稳定剂逐步发挥 博士，电话023—6502376