低温燃烧合成Ce0.8Nd0.2O1.9固溶体纳米粉末.pdfVIP

第34 卷 第9 期 稀有金属材料与工程 Vol.34, No.9 2005 年 9 月 RARE METAL MATERIALS AND ENGINEERING September 2005 低温燃烧合成Ce0.8Nd0.2O1.9 固溶体纳米粉末 高 勇 王玲玲 刘晃清 湖南大学 湖南 长沙 410082 摘 要 采用低温燃烧合成工艺在甘氨酸-硝酸盐体系中制备出 Ce0.8Nd0.2O1.9 固溶体纳米粉末 重点考察了甘氨酸与硝 酸盐的配比 G/N 以及焙烧温度对粉末特性的影响 通过热重-差示扫描量热分析 TG-DSC 得知 燃烧反应的点火 温度为 257 利用 X 射线衍射 XRD 透射电镜 TEM 比表面积仪 BET 及傅里叶红外光谱 FTIR 等手段 对粉末的结构 形貌 成分 尺寸及比表面积进行了分析 结果表明 燃烧反应后直接得到萤石型结构的单相固溶体 2 2 晶粒尺寸为8 nm~12 nm 之间 比表面积为38 m /g~47 m /g 晶粒尺寸随焙烧温度升高而增加 在 800 下焙烧 1 h 后 可以去除反应残留物质 并使获得的晶形更加完整 关键词 低温燃烧合成 甘氨酸-硝酸盐 CeO2 纳米粉末 中图法分类号 TG 146.4 文献标识码 A 文章编号 1002- 185X 2005 09- 1505-04 固体氧化物燃料电池 SOFC 具有传统燃料电池 [1] 1 实验材料和方法 无法比拟的优点 固体电解质是其中最关键的材料 一般是采用 Y O 作稳定剂的 ZrO YSZ 作为固体 采用 Ce NO 6H O 分析纯 Nd O 纯度 2 3 2 3 3 2 2 3 电解质材料 但这种材料在 1000 才具有较高的氧离 99.9% 甘氨酸 Gly 生化试剂 浓HNO3 为原料 子电导率和离子迁移数 而通过掺杂稀土或碱土元素 按 Ce0.8Nd0.2O1.9 的化学计量比 用分析天平称取适量 阳离子后的CeO 基固溶体 由于在其内部产生了大量 的Ce NO 6H O 和Nd O 将Ce NO 6H O 溶 2 3 3 2 2 3 3 3 2 氧空位 在 600 ~800 下便具有较高的氧离子导电 于去离子水配成 Ce NO 溶液 再将 Nd O 溶于浓 3 3 2 3 [2] 能力 因此可以作为中温 SOFC 中的固体电解质材 HNO 配成Nd NO 溶液 将配好的 2 种硝酸盐溶 3 3 3 料 国内外已经开展了用Y Gd Sm Pr Nd 等[3~9] 液混合均匀 再向其中加入一定量的甘氨酸 就得到 掺杂的CeO2 基固体电解质粉末材料的研究 采用的制 了前驱体溶液 将前驱体溶液放在电炉上加热 水分 备工艺主要有共沉淀法[3,4] 溶胶-凝胶 Sol-gel 法[5,6] 开始蒸发 逐渐出现凝胶 凝胶不断膨胀 最后自动 [7,8] [9] 水热合成法 气相合成法 等 近年来在溶胶 凝胶 点燃 发生自蔓延燃烧反应 燃烧过程在几秒钟内结 - 和自蔓延高温合成工艺 SHS [10] 的基础上发展起来的 束 大量气体伴随着粉末从燃烧釜中喷射而出 得到 低温燃烧合成 LCS 工艺 在制备铁氧体粉末[11] 膨松状粉末 最后将得到的粉末在不同温度下焙烧 稀土发光材料[12] 精细陶瓷粉末[13] 固体电解质粉 研究焙烧温度对粉末特性的影响 末[14~18] 中获得广泛应用 它是利用混合原料自身的燃 采用Rigaku D/max-rA 型转靶X 射线衍射仪分析 烧反应所放出的热量使化学反应自发的持续进行 反 粉末相成分及结构 用 Cu 靶Ká 线辐射 管电流 100 应过程中放出的大量气体和热量使产物液滴充分分散 mA 管电压50 kV 采用H-800 型透射电镜 TEM 并在原子尺度上获得烧结 最终得到所需成分和结构 观察粉末形貌 采用 STA 449C 型综合热分析仪 在 的纳米粉末 由于燃烧反应过程时间极短 在几秒钟 空气气氛中 升温速度为 10 /min 的条件下 测定凝 内即可完成 克服了溶胶-凝胶法需要数日才能完成 胶的热重-差示扫描量 TG-DSC 曲线 研究燃烧反 的缺点 而且工艺简单 能耗低 产物粉末具有良好 应的特性及点火温度 采用 Monosorb 直读式比表面 的可烧结性 因此十分适合工业化和块材加工的需要 积分析仪 用氮气吸附法测定粉末的比表面积 采用 本试验采用低温燃烧合成工艺首次在甘氨酸-硝酸盐 WQF-410 型 Fourier 变换红外谱仪测定粉末红外光谱 体系中制备出 Ce0.8Nd0.2 O1.9 固溶体纳米粉末 并对其 FTIR 研究反应后粉末中残留物质的成分 性