侧链键合双齿席夫碱配基的聚苯乙烯的制备与表征及其Eu(Ⅲ)配合物荧光发射性能之初探.pdfVIP

第32卷第2期 应用化学 V01．32Iss．2 2015年2月 CHINESE OFAPPUED JOURNAL CHEMISTRY Feb．2015 侧链键合双齿席夫碱配基的聚苯乙烯的制备与表征 及其Eu(Ⅲ)配合物荧光发射性能之初探 徐迪高保娇+ 陈萍虹 (中北大学化学工程系太原030051) 摘 要 以l，4-二氯甲氧基丁烷为氯甲基化试剂，制备了氯甲基化聚苯乙烯(cMPS)，使cMPS的氯甲基与对 羟基苯甲醛(HBA)发生亲核取代反应，将苯甲醛(BA)键合在聚苯乙烯侧链，制得改性聚苯乙烯PS．BA；使 PS—BA的醛基与3一氨基吡啶(AP)的伯氨基发生席夫碱反应，在聚苯乙烯侧链合成与键合了双齿席夫碱(sB) 配基，制得了侧链键合有双齿席夫碱配基的功能化聚苯乙烯Ps—sB。采用红外光谱(兀1R)和核磁共振氢谱 (1H 了配合物的荧光发射性能。实验结果表明，对于CMPs与HBA之间的亲核取代反应，使用极性较强的Ⅳ，Ⅳ-二 甲基乙酰胺为溶剂比较适宜，80℃为适宜的反应温度。大分子配体Ps-sB对Eu(Ⅲ)离子的荧光发射可产生 明显的敏化作用，二元和三元高分子．稀土配合物均发射出较强的Eu(Ⅲ)离子的特征荧光。 关键词聚苯乙烯；高分子一稀土配合物；对羟基苯甲醛；氨基吡啶；双齿席夫碱配基；敏化作用 中图分类号：0631 文献标识码：A 文章编号：1000旬518(2015)02旬183J田 DOI：lO．11944／j．issn．1000m518．2015．02．140176 光致发光的稀土有机配合物具有发光强度高、色纯度高、内量子效率高及荧光寿命长等优点，是一 类性能独特的发光材料，在照明、显示、激光、传感器、电致发光等领域均具有重要的应用¨引。但是小分 子稀土有机配合物存在若干缺点，比如机械性能与物理化学稳定性差，且当掺杂于聚合物中使用时，与 基质相容性差，分散不均匀，这些缺点严重限制了其实际应用。相比之下，通过聚合反应或在大分子链 上的键合反应H引，所形成的键合型聚合物一稀土配合物发光材料，则显示出很大的优越性。此类材料不 但仍保留上述稀土配合物优异的发光性能，还兼具有高分子化合物良好的力学性能与易于加工成型的 特点，尤其是可溶性与良好的成膜性能哺引，而且与小分子稀土配合物掺杂于聚合物基质所形成的发光 材料相比，键合型聚合物一稀土配合物发光材料内部具有均相的特质，十分有利于其实际应用。尽管目 前较为成功的键合型高分子一稀土配合物发光材料报道得还比较少一。01，但其在光致发光、电致发光、光 电通讯、激光以及太阳能转换系统等领域，具有良好的发展前景¨。“1。 在已报道的键合型高分子．稀土配合物发光材料体系中，聚合物链中参与配位的配基多数为脂肪羧 基(主要来自于单体丙烯酸或甲基丙烯酸)，但羧基对稀土离子只起配位作用，对稀土离子的发光无敏 化作用，即无“天线效应”(Antennae虢ct)，需要加入小分子配体协同配位，才能形成发光的聚合物一稀土 配合物材料¨3|。本课题组在前期的研究中，通过分子设计将对稀土离子具有双重功能(配位螯合与敏 化作用)的芳羧酸配基引入聚砜及聚苯乙烯侧链，形成稳定的高分子一稀土配合物，大大强化了具有多种 J。席夫碱是一类重要的有机化合物，其特点是能与过渡金 高性能的高分子．稀土配合物的发光性能[14‘17 属及稀土金属离子形成稳定的配合物，在许多科技领域均有重要应用。席夫碱化合物可形成双齿乃至 2014旬5．12收稿，2014_c16-26修回，2014JD9旬3接受 山西省自然科学基金资助项目(201002100843) 万方数据 应用化学 第32卷 于多齿配基，而且大多具有较大的共轭芳环，因此具有很强的光吸收性能。因此，如果将双齿及多齿席 夫碱化合物与发