微量元素的分析化学从形态分析到金属组学.pdf

微量元素的分析化学：从形态分析到金属组学 王萌 丰伟悦 自从分析化学在 19 世纪成为一门独立的学科 量样品中一种或多种独立的化学形态的分析过程。 以后，人们发现很多种元素仅以很低的含量存在于 元素的化学形态则包含元素所具有的同位素组成， 环境或生物体中，这些元素常常被称为微量元素。 电子态或氧化态，配位或者分子的结构。在此之后， 微量元素在不同学科中，其含义往往会有所不同。 形态分析已经成为分析化学各研究方向中十分重要 在地球化学中，常把含量低于 0.1% 的元素称为微量 而活跃的研究领域。 元素。而在生物医学中，一般把除氧、碳、氮、氢 元素的形态分析在环境和生物分析中极其重 （这四种元素约占到有机体总量的96% ），以及钙、 要，因为元素在生物体内的作用及其代谢过程在很 磷、硫、钾、钠、氯、镁（这七种约占 3.6% ）以外 大程度上取决于元素存在的化学形态，而不仅仅是 的所有元素称为微量元素。因此，微量元素只是一 元素的总量。同一种元素的不同化学形态，可能显 个相对的概念，而不是绝对的概念。以氢为例，在 示出不同的毒性或生物利用度，这种差别有时很大， 生物医学中是主量元素，而在材料科学中常作为微 甚至出现截然相反的情况。比如元素铬，不同价态 量元素加以研究。 的铬在生物体内会表现出完全相反的作用。Cr(III) 微量元素虽然在生物体内的含量很低，但却具 是生物体所必需的微量元素之一，是维持生物体内 有重要的生物效应。例如生物体内各种蛋白酶的活 正常葡萄糖代谢的有益因子。而 Cr(VI)是有毒的， 性中心大都含有金属原子。因此，最初的努力都集 被认为是一种致癌物质，可能引起肺癌和皮肤癌。 中在测定微量元素的总量上，重点研究微量元素在 欧盟最近实施的《在电子电气设备中限制使用某些 生物体内的分布和新陈代谢规律，以及微量元素的 有害物质指令》（RoHS 指令）中就对电子产品中的 生物功能，尤其是必需和有毒微量元素对生物体的 Cr(VI)含量做出了严格的规定。 影响。直到 20 世纪 50 年代日本水俣病事件发生以 另一个例子是砷。砷是一种与环境和人体健康 后，人们才意识到仅仅得到元素总量的信息是远远 密切相关的有毒元素。自然界中常见的 As 的形态 不够的。 有六种：亚砷酸盐[As(III)]，砷酸盐[As(V)]，一甲 在 20 世纪中叶的日本熊本县水俣市，化工厂将 基砷酸（MMA ），二甲基砷酸（DMA ），砷甜菜碱 含有无机汞的工业废水直接排入环境，在环境中微 （Arsenobetaine ）和砷胆碱（Arsenocholine ）。有趣 生物的作用下，无机汞转化为毒性更大的甲基汞， 的是，As 与上面提到 Hg 的情况相反，现已知无机 并由于生物放大作用以数百万倍的浓度富集于鱼体 化合物 As(III)是毒性最强的形态（比如砒霜就是三 内。人食用了这样的鱼后引起了汞中毒，有大约两 氧化二砷），而砷的有机化合物的毒性远小于无机砷 千人死于这场灾难，另有数万人由于汞中毒而受到 的毒性。在一些海产品中(如海鱼和海藻) 的有机砷 不同程度的损伤。水俣病震惊了世界，科学家最终 是环境砷在生物体内的代谢产物，被认为是无毒的。 确定了氯化甲基汞为导致这次灾难的元凶，也开始 从以上两个例子可以看出，仅仅根据被测元素 认识到形态分析的重要性：元素在生物