meso四（间烷氧基苯基）卟啉及其铜配合物的合成表征和性能研究.pdfVIP

维普资讯 V01．27 高 等 学 校 化 学 学报 No．7 2006 年7月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1198—12O4 meso一四 【间烷氧基苯基)卟啉及其铜配合物的 合成 、表征和性能研究 赵鸿斌 ，王霞瑜 ，常 慧 ，宁静恒 ，齐红蕊 ，周伏辉 (1．湘潭大学化学学院，湘潭 411105；2．东莞理工学院化学生物工程系，东莞 523808) 摘要 设计合成了r／le$o一四(间烷氧基苯基)卟啉及其 l9个铜配合物，其中l6个为未见报道的化合物．研究 了其合成、分离、纯化方法，得到了这两个系列化合物的晶体或固体，其结构经 ’HNMR，MS，IR，uV和元 素分析确证．研究了这两个系列化合物的液晶性能，发现 l3个化合物具有液晶性 ，其液晶行为表现为升温 单变液晶．还研究了烷氧基链长、金属离子和分子空间结构对卟啉化合物液晶性能的影响． 关键词 rl／e$o·四(间烷氧基苯基)卟啉；卟啉铜配合物；合成；表征；液晶性 中图分类号 O611．4；O614．822 文献标识码 A 文章编号 025l-0790(2006)07．1198-07 继 1987年 Gregg等…合成八酯取代卟啉，并研究了其 zn配合物液晶性能后，Shin．ichi等 又报 道了p·烷氧取代型四苯基卟啉(n=10，12)及其 Co，zn配合物(n=10)的液晶性能，这些现象引起 了 人们对卟啉类化合物液晶性能研究的兴趣 ．我们 曾报道 rte／so一四(对烷氧苯基)卟啉及其金属配合 物 ¨ 和rte／so·四(邻烷氧基苯基)卟啉及其铜、钴配合物 ¨H的合成、表征和液晶性能，因， o．四 (间烷氧基苯基)卟啉及其金属配合物存在四种空间构象，通常以稠状物或固熔体形式存在 ]，很难形 成晶体或固体，故 目前仍未见关于rte／so一四(间烷氧基苯基)卟啉及其金属配合物的液晶性能的报道． 本文合成了rte／so·四(间烷氧基苯基)卟啉及其 l9个铜配合物，首次得到其晶体或固体，确证 了其 结构．用差示扫描量热法 (DSC)和偏光显微镜(PM)研究了它们的液晶性能，发现其中l3个化合物具 有液晶性能，有 1—3个中介相，均具有确定的相变温度、相变焓和相变区间(At)．研究了烷氧基链 长、金属离子和分子空间结构对卟啉化合物液晶性能的影响，间位取代卟啉配体及其铜配合物 由于4 种空间构象异构体和非平面结构的存在，从而使其液晶行为表现为升温单变液晶．合成路线如下： R ．H+ R cHO cm 盟 一 R R一 C~Hg(2a，3a)，CsHn(2b，3b)，C6Hls(2e，3c)，CTHls(2d，3d)，CsH17(2e，3e)， CxoHzx(2f，3f)，ClzHzs(2g，3g)，C14Hzg(2h，3h)，C16Hss(2i，3i)．Cld-IsT(2i，3i) 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 间羟基苯甲醛(化学纯)、吡咯(化学纯，使用前重新蒸馏)、乙酸铜 (化学纯)、三氯 甲烷 (分析 纯)、甲醇 (分析纯)、中性AI0 (100—200目，层析用)和硅胶 (100—200目，层析用)，其它试剂均为 市售化学纯试剂． FinniganLCQ型质谱仪 (APCI)；UV-265型紫外一可见光分光光度计 (CHCI，为溶剂)；PE．Spectrum 收稿 日期：2005-07-01． 基金项 目：湖南省 自然科学基金(批准号：04JJ40013，01JJY2046)及湖南省教育厅科技基金 (批准号：00C074)资助 联系人简介 ：赵鸿斌 (1960年出生)，男，博士，教授 ，主要从事有机功能材料研究．E-mail：zhaohbhanlf@163．c0m